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表面活性剂 第四章 阴离子表面活性剂
4.5.3 烷基磺酸盐 通式:RSO3M(R=C14~C18,M=碱金属或碱土金属) 典型产品:C16一烷基磺酸盐性质佳,易生物降解 合成方法: ①烷烃磺氧化法 RCH2CH3 + SO2 + 1/2O2 R-CH-CH3 SO2OH NaOH R-CH-CH3 SO3Na 主要成分: 混合的饱和烃磺酸盐 烷基磺酸盐唯一实现工业化的装置是70年代初期西德的Roecnst A-G公司。生产的仲烷基磺酸盐具有很好的水溶性,润湿力和除油力。而且是一种低泡的洗涤剂,毒性低,皮肤刺激性小,生物降解速率高。 应用: ② 直链烷烃的磺氯化反应 4.5.4 烯烃磺酸盐(Alpha Olefine Sulfonate) 主要成分 烯基磺酸盐(64%~72%)RCH=CH(CH2)nSO3Na; 羟基链烷磺酸盐(21%~26%)RCH2CH(OH)CH2SO3Na; 二磺酸盐(7%~11%) 应用 洗涤剂,鞣革和润滑,泡沫浴,羊毛洗炼,纺织,C20~C40的单稀低聚物磺酸盐可用于干洗,钙皂分散剂和牙膏的组分。 合成方法:α-烯烃经三氧化硫磺化 4.6 含磷阴离子表面活性剂 含P-O-C,P-S-C,P-N-C 键称有机磷化合物; 含C-P 键称有机膦化合物。 品种:磷酸、多聚磷酸酯:辛基磷酸酯、乙氧基化醇(酚)磷酸酯 应用:润湿和去污剂;助洗剂和鳌合剂;钙皂分散剂和增溶剂;乳化剂;消泡剂;抗静电剂和润滑剂;防锈防腐蚀剂;抑菌剂:二烷基膦酸酯 亚磷酸的衍生物 亚磷酸酯在氯化氢存在下易部分水解生成二烷基亚磷酸酯,醇和三氯化磷在无叔胺碱存在下生成单烷基和双烷基磷酸酯 三辛基亚磷酸酯的制备 二辛基亚磷酸酯的制备 二烷基磷酸酯存在两种结构形式 RO RO P—OH RO RO P H O 亚磷酸酯式 磷酸酯式 磷酸的衍生物 一、醇和磷酸生成的酯 OR—P—OH OH O OR—P—OH OR O 烷基二氢磷酸酯 (单烷基磷酸酯) 烷基一氢磷酸酯 (双烷基磷酸酯) 单烷基和双烷基都易水解,对热不稳定,对水的硬度敏感 二、聚氧乙烯基磷酸酯 RO(CH2CH2O)n—P—OH (CH2CH2O)nOR O RO(CH2CH2O)n —P—OH OH O 三、含氮的磷酸酯 四、含氟的磷酸酯 OH O 膦酸的衍生物 含C-P键的膦酸衍生物,特别是含长链烷基和芳基的膦酸衍生物是最优良的洗涤剂 一、膦酸及其酯的合成 1.三氯化磷和醛或酮的反应 2.不饱和化合物与二烷基亚磷酸酯的反应 烷基苯磺酸钠、烷基磺酸钠、脂肪醇硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物等。各种化学物质相互促进,相互弥补,使洗涤去污效果更为理想。这些表面活性剂也可直接用来作为洗涤剂使用,但是洗涤去污效果并不十分理想,而且成本较高。因此,配制洗衣粉时还要加入一些助洗剂和辅助剂,使洗衣粉性能更完善,贮存、使用都比较方便。洗衣粉通用的助剂可分为无机盐和有机物两大类。 补充 ?(1)磷酸盐 正磷酸钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠及三聚磷酸钠。多价的金属离子具有较强的螯合能力,能将不溶解的多价金属阳离子络合变成可溶性的复合离子。 三聚磷酸钠对微细的无机粒子或脂肪微滴具有分散、乳化、胶溶作用,可以提高污垢的悬浮能力,防止污垢再沉积到织物上。 三聚磷酸钠含6个结晶水不易吸收水分,可使洗衣粉保持良好的流动性与颗粒度,使成品干爽,便于包装。 无机盐助剂 (2)硅酸钠:具有良好的助洗效果。使金属的表面上生成一层很薄的保护层,抑制洗衣粉中磷酸盐对洗衣机金属表面的腐蚀。硅酸钠的水溶液在洗涤过程中对溶液中的污垢和固体微粒具有悬浮、分散和乳化的能力,防止污垢再沉积。硅酸钠水溶液经水解,能产生氢氧基,使溶液保持一定的pH值,这种缓冲作用可节约洗涤剂中表面活性剂的用量。 (3)纯碱(碳酸钠,碳酸氢钠):能将脂肪污垢皂化而将污垢除去,但在洗衣粉中不宜过量,以免伤织物 (4)硫酸钠:重要的填充剂,可以降低产品价格,也可降低洗涤剂活性物的cmc,能在表面活性剂浓度较低时发挥洗涤作用。 (5)过氧酸盐:主要是利用它放出来的活性氧使污斑氧化,作为去污斑剂,可除去铁锈等斑迹。洗衣粉中常用的是过硼酸钠,它含10.38%的活性氧。 (1)羧甲基纤维素: 能吸附在污垢质点周围及织物的表面上,由于它带有大量负电荷,在静电排斥力作用下,使污垢质点很好的悬浮,分散在溶液中不再沉积 (2)荧光增白剂: 一种微黄色带有荧光性的染料,它溶解在水中被吸附在衣服的纤维上,而不会立即被水
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