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第二章
2-2已知当NaCl溶液在1kg水中含nmolNaCl时,体积V随n的变化关系为
求当n为2mol时H2O和NaCl的偏摩尔体积为多少?
解:
当n=2mol时,
当2molNaCl溶于1kg水中时,溶液的体积
2-8 在413.15K时,纯C6H5Cl和纯C6H5Br的蒸汽压分别为125.238kPa和66.104kPa。假定两液体组成理想溶液,在413.15K,101.325kPa下沸腾,试求该混合物的液相组成及液面上蒸汽的组成。
解:设C6H5Cl在液相中为x(摩尔分数),则C6H5Br在液相中为1-x
则 解得:
C6H5Br在液相中为0.4044
C6H5Cl在气相为
C6H5Br在气相为
2-10 苯和甲苯在293.15K时的蒸气压分别为9.958kPa和2.973kPa,今以等质量的苯和甲苯在293.15K时相混合,试求:(1)苯和甲苯的分压;(2)液面上蒸气的总压力(设混合物为理想溶液)。
解:(1)苯的物质的量用n1表示,甲苯的物质的量用n2表示
(2)
2-16 三氯甲烷(A)和丙酮(B)所成的溶液,若液相的组成,则在301.35K时总蒸汽压为29.39kPa,在蒸气中。若已知在该温度时,纯A的蒸汽压为29.57kPa,试求:(1)混合液中三氯甲烷的活度;(2)三氯甲烷的活度系数。
解:(1)
(2)
2-17 288.15K是,1molNaOH溶在4.59molH2O中所形成溶液的蒸汽压为596.5Pa。在该温度下,纯水的蒸气压为1705Pa,求:(1)溶液中水的活度等于多少?(2)在溶液中,水的化学势与纯水相差多少?
解: (1)
(2)
2-18 在300K时,液态A的蒸汽压为37.33kPa,液态B的蒸汽压为22.66kPa,当2molA和2molB混合后,液面上蒸气的压力为50.66kPa,在蒸气中A的摩尔分数为0.60,假定蒸气为理想气体。求:(1)溶液中A和B的活度;(2)在溶液中A和B的活度系数。
解:(1)
(2)
2-20 由丙酮(A)和甲醇(B)组成的二组分系统。在57.2℃、101.325kPa时测得平衡时丙酮的液相组成,气相组成。已知在该温度下纯丙酮的饱和蒸汽压,纯甲醇的饱和蒸汽压。试计算这两个组分在溶液中的活度与活度系数。
解:
第三章
3-1 在298.15K、时,环丙烷、石墨及氢的分别为-2092、-393.5及-285.84kJ.mol-1,若已知丙烯(g)的,试求(1)环丙烷的;(2)环丙烷异构化变为丙烯的。
解:(1)
(2)
3-2 已知下述反应:
在298.15K的,的标准摩尔燃烧焓为-1366.8kJ.mol-1,的标准摩尔燃烧焓为-874.54kJ.mol-1。试求的标准摩尔生成。
解:
同理
带入上式
得到
3-3 试求反应的标准摩尔反应焓变。已知、、的分别为52.3、31.4及37.7J.K-1.mol-1。
解:298.25K时
3-4
3-5 试根据标准生成焓和标准摩尔熵的数据,计算下列反应的:
解:查表得数据
3-10 已知298.15K时,反应: 的。试判断在该温度下反应进行的方向。
(1)N2O4(100kPa),NO2(1000kPa)解:
此反应在上述条件下逆方向进行
3-11 反应:的在T=1000K时,。(1)试判断当,,时反应进行的方向。(2)若,,则SO3的分压应为若干才能使反应向右进行?
解:(1)
反应向左进行
(2) 解得
3-13 在一个抽空的容器中引入Cl2和SO2,若它们之间没有发生反应,则在375.3K时的分压分别为47.836kPa和44.786kPa。把容器温度保持在375.3K,经一定时间后压力变为一常数,且等于86.096kPa。求反应:在375.3K的。
解:设反应初始的物质的量为1mol
容器的体积不变
解得
3-14 五氯化磷的分解反应为200℃时。计算⑴200℃时、200kPa下PCl5的离解度。⑵PCl5与Cl2混合气体,在200℃时、00kPa下PCl5的离解度⑴设初始有1mol的PCl5
解得:
⑵
解得:
3-17 温度为T、体积为V的容器中有1mol和3mol,设平衡时有xmolHI生成,若再加入2mol,则平衡时有2xmolHI生成。试计算反应
的
解:
解得从而得
3-18 将1.1gNOBr放入-55℃抽空的体积为1dm3的容器中,加入容器至25℃。容器内物质皆为气态,压力为32.424kPa,容器内存在下列化学平衡:
求上述反应25℃的
解:
解得
3-19 (1)在1120℃下用H2还原FeO
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