分子萤光分析法molecular luminescence analysis.pdfVIP

分子螢光與磷光產生冷光過程 luminescence process of molecular fluorescence phosphorescence 分子螢光分析法 分子冷光 (luminescence) 為電磁輻射的放射，包括 Molecular luminescence 螢光，磷光，化學發光，生物發光。 analysis 室溫下，大多數分子處於基態的最低振動能階 ， 其吸收能量（光能、化學能、電能或熱能）後，被激 發為激發態，激發態極不穩定，將很快衰變到基態， 若返回到基態時伴隨著光子的輻射 ，稱為“冷光” 。 由分子架構理論，螢光及磷光的產生機制為 ： 1. 分子能階與躍遷 分子能階比原子能階複雜； 分子內每個電子能階都有振動、轉動能階； 基態(S0)→激發態(S1 、S2 、激發態振動能階) ︰吸收 特定頻率的輻射；量子化；躍遷一次到位； 激發態→基態︰多種途徑和模式(見能級圖) ；速度最 快、激發態壽命最短的途徑佔優勢； 第一、第二、 …電子激發單重態 S 、S … ； 1 2 第一、第二、 …電子激發三重態 T1 、T2 … ； •基態分子的在同一分子軌域之成對的兩個電子自旋方向相反，稱為單重態 (singlet state) • 相同，稱為三重態 (triplet state) 1 2.電子激發態的多重度 2.激發態→基態的能量傳遞途徑 電子處于激發態是不穩定狀態，返回基態時，透過輻射躍遷(發光 • 電子激發態的多重度︰M=2S+1 )和無輻射躍遷等模式失去能量； S為電子自旋量子數的代數和 (0或1) ； 傳遞途徑 平行自旋比成對自旋穩定(洪特規則) ，三重態能級比相 應單重態能級低； 輻射躍遷 無輻射躍遷 大多數有機分子的基態處於單重態； • S0→ T1 禁阻躍遷； 透過其他途徑進入 螢光 延遲螢光 磷光 系統跨越 內部轉移 外部轉移 振動鬆弛 • (見能階圖) ；進入的幾率小；