碳四烯烃催化裂解制乙烯和丙烯热力学分析及反应性能考察 - 工业催化.pdfVIP

２０１５年６月 工 业 催 化 Ｊｕｎｅ２０１５ 第２３卷 第６期　　　　　　　　　　　　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．２３　Ｎｏ．６ 石油化工与催化 碳四烯烃催化裂解制乙烯和丙烯热力学分析 及反应性能考察  刘俊涛 ，孙凤侠，滕加伟 （中国石化上海石油化工研究院，上海２０１２０８） 摘　要：以Ｃ～Ｃ烯烃作为碳四烯烃催化裂解制乙烯和丙烯反应系统模型，借助吉布斯自由能最 ２ ４ 小原理对碳四烯烃裂解过程进行热力学计算。结果表明，随着温度升高，乙烯平衡收率升高， ６１０℃时，丙烯平衡收率达４４．８％。在丁烯裂解过程中，随着压力降低，乙烯平衡收率升高，压力低 于０．１ＭＰａ时，随着压力降低，乙烯平衡收率升高速率加快，由０．１ＭＰａ时的２１．８％升至０．０１ＭＰａ 时的４６．５％。压力在（０．０５～０．８）ＭＰａ时，随着压力降低，丙烯平衡收率缓慢升高，０．０５ＭＰａ时达 ４５％，之后迅速下降。热力学计算结果与实验结果比较显示，实验温度范围，１－丁烯在ＺＳＭ－５分 子筛催化剂上催化裂解过程中乙烯和丙烯的收率以及丁烯转化率随温度的变化趋势同热力学计算 结果一致。从提高丙烯收率的角度，建议温度（５００～５８０）℃，压力０．０５ＭＰａ。 关键词：化学热力学；碳四烯烃；丙烯；乙烯；催化裂解 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２０１５．０６．０１４ 中图分类号：ＴＱ０２１．２；ＴＱ４２６．９４　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２０１５）０６０４８６０５ Ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓａｎａｌｙｓｉｓａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｆｏｒｃａｔａｌｙｔｉｃｃｒａｃｋｉｎｇ ｏｆＣ ｏｌｅｆｉｎｓｔｏｐｒｏｐｙｌｅｎｅａｎｄｅｔｈｙｌｅｎｅ ４  ＬｉｕＪｕｎｔａｏ，ＳｕｎＦｅｎｇｘｉａ，ＴｅｎｇＪｉａｗｅｉ （ＳｉｎｏｐｅｃＳｈａｎｇｈａｉＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２０１２０８，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＵｓｉｎｇＣ－Ｃｏｌｅｆｉｎｓａｓｒｅａｃｔｉｏｎｍｏｄｅｌｏｆｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆｐｒｏｐｙｌｅｎｅａｎｄｅｔｈｙｌｅｎｅｆｒｏｍｃａｔａｌｙｔｉｃ ２ ４ ｃｒａｃｋｉｎｇｏｆＣｏｌｅｆｉｎｓ，ｔｈｅｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｆｏｒＣｏｌｅｆｉｎｓｃｒａｃｋｉｎｇｗａｓｃａｌｃｕｌａｔｅｄｂａｓｅｄｏｎ ４ ４ ｔｈｅｐｒｉｎｃｉｐｌｅｏｆｍｉｎｉｍｕｍｇｉｂｂｓｆｒｅｅｅｎｅｒｇｙ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍｙｉｅｌｄｏｆｅｔｈｙｌｅｎｅ ｉｎｃｒｅａｓｅｄｗｉｔｈｔｈｅｉｎｃｒｅａｓｅｏｆｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ａｎｄｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍｙｉｅｌｄｏｆｐｒｏｐｙｌｅｎｅｒｅａｃｈｅｄ４４．８％ａｔ６１０℃． Ｏｎｔｈｅｏｔｈｅｒｈａｎｄ，ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍｙｉｅｌｄｏｆｅｔｈｙｌｅｎｅｅｎｈａｎｃｅｄｗｉｔｈｔｈｅｄｅｃｒｅａｓｅｏｆｐｒｅｓｓｕｒｅａｔ５８０℃， ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙｗｈｉｌｅｐｒｅｓｓｕｒｅｗａｓｂｅｌｏｗ０．１ＭＰａ，ｔｈｅｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍｙｉｅｌｄｏｆｅｔｈｙｌｅｎｅｈａｄａｒａｐｉｄｉｎｃｒｅａｓｅｆｒｏｍ ２１．８％ ａｔ０．１ＭＰａｔｏ４６．５％ ａｔ０．０１ＭＰａ；ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍｙｉｅｌｄｏｆｐｒｏｐｙｌｅｎｅｉｎｃｒｅａｓｅｄｓｌｉｇｈｔ