专题三有机化合物的鉴别、分离和提纯 - 有机化学.pdfVIP

第二部分 专题 专题三 有机化合物的鉴别、分离和提纯 3.1 概述 有机化合物的鉴别、分离和提纯是三个既有关联而又不相同的概念。 有机化合物的鉴别是指利用含有特征官能团的化合物具有特征性化学反应的性质来区 分不同的化合物。在做鉴别题时要注意，并不是化合物的所有化学性质都可以用于鉴别，一 般的鉴别都是指用化学方法鉴别，诸如熔点、沸点差异等不能作为有效的鉴别方法。作为鉴 别反应的实验应考虑以下问题： 1.反应现象明显，易于观察。即：有颜色变化，或有气体生成，或有沉淀产生或反应过 程中沉淀溶解、产物分层等。 2.方法简便、可靠、时间较短。 3.反应具有特征性，干扰小。 有机化合物分离和提纯的目的都是由混合物得到纯净物，但要求不同，处理方法也不同。 分离是将混合物中的各个组分一一分开。在分离过程中常常将混合物中的某一组分通过化学 反应转变成新的化合物，分离后还要将其还原成原来的化合物。有机混合物分离的一般原则 是： 1.根据混合物各组分溶解度不同进行分离。 2.根据混合物各组分的化学性质不同进行分离。 3.根据混合物各组分的挥发性不同进行分离。 有机化合物的提纯与分离不同的是化合物中只有含量较高的组分是需要的，其他物质视 为杂质，弃之不要。提纯有两种情况，一是设法将杂质转化为所需的化合物，另一种情况是 把杂质通过适当的化学反应转变为另外一种化合物将其分离（分离后的化合物不必再还原）。 3.2 各类有机化合物的鉴别方法总结 3.2.1 烯烃、二烯烃、炔烃 1.溴的四氯化碳溶液，红棕色褪去。常用试剂是溴的四氯化碳溶液而较少使用溴水。能 与溴反应的化合物如苯酚、苯胺等都有干扰。 2.高锰酸钾溶液，紫色褪去。常用试剂是高锰酸钾的稀硫酸溶液，中性或碱性高锰酸钾 水溶液也能用于该类物质的鉴别。能被高锰酸钾氧化的化合物如醇、酚、醛、甲酸、乙二酸、 苯胺等都有干扰。 3.2.2 含有炔氢的炔烃 1.银氨溶液，生成炔化银的白色沉淀物。 2.氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜的砖红色沉淀物。 第二部分 专题 3.3.3 小环烃 三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液褪色。能与溴反应的化合物如：烯烃、二烯烃、 炔烃等都有干扰。 3.3.4 卤代烃 卤原子连接在饱和碳原子上的卤代烃与硝酸银作用，生成的卤化银是沉淀物。常用试剂 是硝酸银的乙醇溶液。不同的卤代烃有不同的反应速率，表现为反应条件和出现沉淀的快慢 不同，可用于不同卤代烃的区别：3°卤代烃、烯丙基型卤代烃和苄基型卤代烃与硝酸银—乙 醇溶液作用立即出现沉淀， 卤代烃缓慢出现沉淀， 卤代烃只在加热时才能与硝酸银反应 2° 1° 生成沉淀。 3.2.5 醇 1.与金属钠反应放出氢气。 2.用卢卡斯试剂 （无水氯化锌的浓盐酸溶液）鉴别用于区别6 个碳原子及6 个以下碳原 子不同的伯、仲、叔醇，叔醇与卢卡斯试剂作用立即出现混浊，因为反应生成的卤代烷不溶 于卢卡斯试剂，仲醇与卢卡斯试剂作用缓慢出现混浊 （数分钟），伯醇与卢卡斯试剂需经加 热才能出现混浊。卢卡斯反应一般只用于区别不同的醇，而不用于区别醇与其他化合物，因 为难溶于水的有机物都会有干扰。 3.高锰酸钾和重铬酸钾都可用于鉴别醇，酸性介质中高锰酸钾与醇作用的现象是褪色 2+ （很浅的Mn 颜色不易看出），重铬酸钾与醇作用的现象是橙红色转变为浅绿色。用这个反 应鉴别醇时，烯烃、炔烃、酚、醛等有干扰。 3.2.6 酚 1.酚能使溴水褪色，用这个反应鉴别酚时，烯烃、炔烃有干扰。无取代的苯酚与溴水作 用生成白色的2, 4, 6–三溴苯酚白色沉淀。 2.三氯化铁水溶液能与酚发生显色反应，这是鉴别酚和烯醇式结构的特征反应。不同的 酚显示颜色不同，如苯酚与三氯化铁水溶液产生蓝紫色。 3.2.7 醚 浓硫酸与醚作用生成可溶于浓硫酸的盐，可用于醚与其他与硫酸不作用的化合物的鉴别。 许多含氧有机物如醇、醛、酮、羧酸等与硫酸都有与醚类相似的作用和现象，因此不能以此 区别醚和这些化合物。 3.2.8 醛 1.醛与饱和亚硫酸氢钠溶液反应生成白色固体，脂肪族甲