离子平均活度因子.pptVIP

* I 电解质溶液的热力学性质 8.2 电解质的类型 1.电解质的分类 电解质是指溶于溶剂或熔化时能形成带相反电荷的离子，从而具有导电能力的物质。 强弱电解质的划分除与电解质本身性质有关外，还取决于溶剂性质。例如，CH3COOH在水中部分电离属弱电解质，而在液氨中则全部电离，属强电解质。 根据电解质电离度大小分类： 电解质分为 ?在溶剂中全部电离； ?在溶剂中部分电离。 以离子键结合的电解质属真正电解质，如 NaCl、CuSO4 以共价键结合的电解质属潜在电解质，如 HCl、CH3COOH 本章仅限于讨论电解质的水溶液，故采用强弱电解质的分类法。 根据电解质的结合键类型分类： 电解质分为 ； 。 2.电解质的价型 z+、z??离子电荷数(z?为负数)。 设电解质S在溶液中电离成Xz+和Yz-离子： 由电中性条件，则 强电解质可分为不同价型，例如： NaNO3 z+＝1 ｜z-｜＝1 称为1-1型电解质； BaSO4 z+＝2 ｜z-｜＝2 称为2-2型电解质； Na2SO4 z+＝1 ｜z-｜＝2 称为1-2型电解质； Ba(NO3)2 z+＝2 ｜z-｜＝1 称为2-1型电解质。 2.离子的平均活度因子 (1)电解质和离子的化学势 电解质溶液中， 仿照μB 的定义式，电解质溶液中正、负离子的化学势定义为 离子化学势是指在T，p不变，只改变某种离子的物质的量而相反电荷离子和其它物质的物质的量都不变时，溶液吉布斯函数 G 对此种离子的物质的量的变化率。 电解质的化学势?B 与正、负离子的化学势?+及??的 关系为： ?B = ?+?+ + ?? ?? ，推导如下： 设电解质S在溶液中完全电离： 当T，p 及nA不变时，有 即 ?B = ?+?+ + ???? （11-3） 得 (2)电解质和离子的活度及活度因子 在电解质溶液中，质点间有强烈的相互作用，特别是离子间的静电力是长程力，即使溶液很稀，也偏离理想稀溶液的热力学规律。所以研究电解质溶液的热力学性质时，必须引入电解质及离子的活度和活度因子的概念。 aB、a+、a?分别为电解质、正、负离子的活度。 式(11-5）即为电解质活度与正、负离子活度的关系式。 将式(11-4）代入式(11-3）得： 定义 则 (11-5) 正、负离子的活度因子定义为： b+、b?为正、负离子的质量摩尔浓度。 b 为电解质的质量摩尔浓度。 (3)离子的平均活度和平均活度因子 γ±?离子平均活度因子。 a±?离子平均活度； 式(11-9）为电解质离子平均活度与离子平均活度因子及质量摩尔浓度的关系式。 式(11-8）代入式(11-5、6、7）可得 由式(11-9），则有 3.电解质溶液的离子强度 (1)离子强度的定义 I?离子强度， 单位为mol·kg-1； bB和zB?分别为离子B的质量摩尔浓度和电价。 设电解质溶液中只有一种电解质S完全解离，质量摩尔浓度为b: