特种高分子02.ppt

第二章离子交换树脂及吸附树脂 研究生课程 内容提纲 1. 离子交换树脂和吸附树脂的概述 1.1离子交换树脂简史 离子交换树脂是最早出现的功能高分子材料，其历史可追溯到上一世纪30年代。1935年英国的Adams和Holmes发表了关于酚醛树脂和苯胺甲醛树脂的离子交换性能的工作报告，开创了离子交换树脂领域，同时也开创了功能高分子领域。 离子交换树脂可以使水不经过蒸馏而脱盐，既简便又节约能源。因此根据Adams和Holmes的发明，带有磺酸基和氨基的酚醛树脂很快就实现了工业化生产并在水的脱盐中得到了应用。 1944年 D’Alelio 合成了具有优良物理和化学性能的磺化苯乙烯-二乙烯苯共聚物离子交换树脂及交联聚丙烯酸树脂，奠定了现代离子交换树脂的基础。 此后，Dow化学公司的 Bauman 等人开发了苯乙烯系磺酸型强酸性离子交换树脂并实现了工业化；Rohm Hass公司的Kunin等人则进一步研制了强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂和弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂。这些离子交换树脂除应用于水的脱盐精制外，还用于药物提取纯化、稀土元素的分离纯化、蔗糖及葡萄糖溶液的脱盐脱色等。 离子交换树脂发展史上的另一个重大成果是20世纪50年代末开发的大孔型树脂。与凝胶型离子交换树脂相比，大孔型离子交换树脂具有机械强度高、交换速度快和抗有机污染的优点，因此很快得到广泛的应用。 从离子交换树脂出发，还引申发展了一些很重要的功能高分子材料。如离子交换纤维、吸附树脂、螯合树脂、聚合物固载催化剂、高分子试剂、固定化酶等。 1.2离子交换树脂和吸附树脂的结构 1.离子交换树脂的结构 离子交换树脂是一类带有可离子化基团的三维网状高分子材料，其外形一般为颗粒状，不溶于水和一般的酸、碱，也不溶于普通的有机溶剂如乙醇、丙酮和烃类。粒径一般为0.3～1.2mm。一些特殊用途的离子交换树脂的粒径可能大于或小于这一范围。 1.3离子交换树脂和吸附树脂的分类 1.离子交换树脂的分类 离子交换树脂的分类方法有很多种，最常用和最重要的分类方法有以下两种。 按交换基团的性质分类 阳离子交换树脂，包括强酸型、中酸型和弱酸型三种类型。如R-SO3H为强酸型，R-PO(OH)2为中酸型，R-COOH为弱酸型。习惯上，一般将中酸型和弱酸型统称为弱酸型。 阴离子交换树脂，包括强碱型和弱碱型两种。如R3-NCl为强碱型，R-NH2、R-NR?H和，R-NR??2为弱碱型。 按树脂的物理结构分类 按其物理结构的不同，可将离子交换树脂分为凝胶型、大孔型和载体型三类。 凝胶型离子交换树脂。凡外观透明、具有均相高分子凝胶结构的离子交换树脂统称为凝胶型离子交换树脂。这类树脂表面光滑，球粒内部没有大的毛细孔。在水中会溶胀成凝胶状，并呈现大分子链的间隙孔。大分子链之间的间隙约为2～4nm。一般无机小分子的半径在1nm以下，因此可自由地通过离子交换树脂内大分子链的间隙。在无水状态下，凝胶型离子交换树脂的分子链紧缩，体积缩小，无机小分子无法通过。所以，这类离子交换树脂在干燥条件下或油类中将丧失离子交换功能。 大孔型离子交换树脂。针对凝胶型离子交换树脂的缺点，研制了大孔型离子交换树脂。大孔型离子交换树脂外观不透明，表面粗糙，为非均相凝胶结构。即使在 干燥状态，内部也存在不同尺寸的毛细孔，因此可在非水体系中起离子交换和吸附作用。大孔型离子交换树脂的孔径一般为几纳米至几百纳米，比表面积可达每克树脂几百平方米，因此其吸附功能十分显著。 载体型离子交换树脂。载体型离子交换树脂是一种特殊用途树脂，主要用作液相色谱的固定相。一般是将离子交换树脂包覆在硅胶或玻璃珠等表面上制成。它可经受液相色谱中流动介质的高压，又具有离子交换功能。 此外，为了特殊的需要，已研制成多种具有特殊功能的离子交换树脂。如螯合树脂、氧化还原树脂、两性树脂等。 2.吸附树脂的分类 吸附树脂有许多品种，吸附能力和所吸附物质的种类也有区别。但其共同之处是具有多孔性，并具有较大的表面积。吸附树脂目前尚无统一的分类方法，通常按其化学结构分为以下几类。 非极性吸附树脂。指树脂中电荷分布均匀，在分子水平上不存在正负电荷相对集中的极性基团的树脂。 中极性吸附树脂。这类树脂的分子结构中存在酯基等极性基团，树脂具有一定的极性。 极性吸附树脂。分子结构中含有酰胺基、亚砜基、腈基等极性基团，这些基团的极性大于酯基。 强极性吸附树脂。强极性吸附树脂含有极性很强的基团，如吡啶、氨基等。 1.4离子交换树脂的命名 离子交换树脂的全名由分类名称、骨架（或基团）名称和基本名称排列组成。 离子交换树脂的基本名称为离子交换树脂。凡分类中属酸性的，在基本名称前加“阳”字；凡分类中属碱性的，在基本名称前加“阴”字。此外，为了区别离子交换树脂产品中