第二章 红外光谱原理.ppt

14. 怎样利用IR图谱区别下列3个化合物？可以用HPLC进行定量测定吗？ Aniline azobenzene  benzylamine 第二章 红外光谱 思考题 1.在红外光谱中,分子振动有哪几种类型? 2.何谓基频峰？何谓倍频峰？ 3.在红外光谱中, 影响峰位、峰强的因素有哪些？它们是如何影响的？ 4.在红外光谱中有哪两个重要区段？分布在什么范围？ 5.列出红外光谱的8个重要区段。 6.列出各类化合物的特征吸收。 7.列出紫外光谱与红外光谱的异同点。 The End 第四节　IR在有机化合物结构分析中的应用 一、根据IR图谱推断结构 1. 根据IR图谱推出碳架类型 2. 根据IR图谱特征区吸收推出各种官能团 3. 根据相关峰进一步确定各种官能团及相互关系 4. 结合指纹区吸收峰，将所有信息综合起来，进一步推出化合物结构 二、鉴别化合物的真伪 1.与标准品IR图谱对照 2.与标准图谱对照 注意：要与标准图谱的测定条件一致（仪器、试样状态、溶剂等） 4.区别互变异构与同分异构体 三、确定立体构型 2.区别顺反异构体 1.区别固体样品的光学异构体 3.区别构象异构体 图谱解析练习 某化合物C9H10O U=（9×2＋2－10）/2＝ 5 如只有C,H,O,不饱和度等于：C原子个数加1，减去H原子个数 首先根据分子式计算不饱和度 U= 不饱和度大于等于4，可能含有苯环 例1 分子式为C8H8O化合物IR如下，推断其结构？ U=（8×2＋2－8）/2＝5，可能有苯环 1600 1580 1690 700 750 共轭羰基 苯环单取代 结构式： 2960 1380 甲基 例2 未知物分子式为C8H16，其红外图谱如下图所示，试推其结构。 解：由其分子式可计算出该化合物不饱和度为1，即该化合物具有一个烯基或一个环。 3079cm-1处有吸收峰，说明存在与不饱和碳相连的氢，因此该化合物肯定为烯，在1642cm-1处还有C=C伸缩振动吸收，更进一步证实了烯基的存在。 910、993cm-1处的C-H弯曲振动吸收说明该化合物有端乙烯基，1823cm-1的吸收是910吸收的倍频。 从2928、1462cm-1的较强吸收及2951、1379cm -1的较弱吸收知未知物CH2多，CH3少。 综上可知，未知物（主体）为正构端取代乙烯，即1-辛稀。CH2=CH(CH2)5CH3 例3：未知物分子式为C3H6O，其红外图如下图所示，试推其结构。 1.由其分子式可计算出该化合物不饱和度为1。 2.以3084、3014、1647、993、919cm-1等处的吸收峰，可判断出该化合物具有端取代乙烯。 3.因分子式含氧，在3338cm-1处又有吸收强、峰形圆而钝的谱带。因此该未知化合物必为醇类化合物。再结合1028cm-1的吸收，知其为伯醇。 综合上述信息，未知物结构为：CH2=CH-CH2-OH。 例4 未知物分子式为C12H24O2，其红外图如下图所示，试推其结构。 1.Ω＝1 2.1703cm-1处的强吸收知该化合物含羰基，与一个不饱和度相符。 3.2920、2851cm-1处的吸收很强而2956、2866cm-1处的吸收很弱，这说明CH2的数目远多于CH3的数目，723cm-1的显著吸收所证实，说明未知物很可能具有一个直链的长碳链。 4.2956、2851cm-1的吸收是叠加在另一个宽峰之上的，从其底部加宽可明显地看到这点。从分子式含两个氧知此宽峰来自－OH,很强的波数位移说明有很强的氢键缔合作用。结合1703cm-1的羰基吸收，可推测未知物含羧酸官能团。940、1305、1412cm-1等处的吸收进一步说明羧酸官能团的存在。 综上所述，未知物结构为：CH3－（CH2）10－COOH 例5 未知物分子式为C9H7ON，其红外图如下图所示，试推其结构。 峰归属如下： 例6 例7 分子式为 C8H7N ，红外光谱如下，试推其结构。 U=（8×2+2-7+1）/2＝6，可能有苯环 1.U＝6 2. 可能有苯环，此推测由3068、1609、1509的吸收峰所证实，由817cm-1的强吸收知该化合物含对位取代苯环。 3. 2229 cm-1的吸收是很特征的C≡N吸收。 4. 2926、1460、1380cm-1为甲基的吸收。 综合上述信息及分子式，可知该化合物为： 对甲基苯腈 练习题 1. 在红外光谱分析中，用 KBr制作为试样池，这是因为 ： A KBr 晶体在 4000～ 400cm -1 范围内不会散射红外光 B KBr 在 4000～ 400 cm -1 范围内有良好的红外光吸收特性 C KBr 在 4000～ 400 cm -1 范围内无红外光吸收 D 在 4000