第六章---高分子试剂.ppt

高分子试剂 Chapter Six Polymer Reagents and Polymer Catalysts 反应型功能高分子 高分子试剂 高分子催化剂 相关概念 Related conception 高分子试剂 Polymer reagents ——小分子试剂经高分子化，在某些聚合物骨架上引入反应活性基团，得到具有化学试剂功能的高分子化合物 特点 在反应体系中不溶解，易除去Insolubility 立体选择性好Stereoselectivity 稳定性好Stability 相关概念 Related conception 高分子催化剂 Polymer catalysts ——将小分子催化剂通过一定的方法与高分子骨架结合，得到的具有催化活性的高分子物质 均相化学反应 Homogeneous reaction ——在化学反应中原料，试剂，催化剂相互溶解，在反应体系中处于同一相态 多相化学反应 Heterogeneous reaction ——在化学反应中原料，试剂，催化剂至少有一种在反应体系中不溶解或不混溶，反应体系不能处于同一相态中 多相化学反应的特点 催化剂独立成相的多相化学反应称为多相催化反应 产物分离纯化容易Simple and quick separation 、purification of products 催化剂回收过程简单Convenient recovery of catalyst 反应在两相界面进行，反应速度受物料扩散控制，反应速度较慢 费用低廉Low cost Allow using a large excess of reagents without purification steps Ease in removing byproducts (by washing or filtering) Convenience in handling 环境友好Environmental acceptability Reduced toxicity 高效反应High efficiency Stereoselectivity Infinite delution effect Cooperative effect 一般有机合成步骤 General organic synthetic process 使用高分子试剂的有机合成Organic synthetic process using polymer reagent 发展高分子试剂和高分子催化剂的目的 简化操作过程，提高化学反应的自动化和机械化程度 有利于贵重试剂和催化剂的回收和再生 提高试剂的稳定性和安全性 提高化学反应的选择性（模板效应实现立体合成 避免自反应的副反应，实现无限稀释效应 高分子氧化还原试剂 具有可逆的氧化还原特性 醌型高分子氧化还原试剂 醌型高分子氧化还原试剂的制备 注意事项 稳定性——为保证良好的稳定性，苯环上的氢原子应由其它基团所取代，因为试剂处于醌型氧化态时，易受自由基进攻，引起交联反应。 醌型高分子氧化还原试剂的应用 均二苯肼氧化脱氢制备偶氮苯 醌型高分子氧化还原试剂的应用 以廉价的乙烯制取重要的化工原料——乙醛。 将硫化氢吸收氧化为单质硫，可在环保方面得到应用。 硫醇型高分子氧化还原试剂 硫醇型高分子氧化还原试剂的制备 硫醇型高分子氧化还原试剂的优点及应用 2 P -RSH +R1-S-S-R2 P -RS-SR- P + R1-SH + R2-SH 二茂铁的发现和结构 20世纪50年代合成出一种新物质Fe(C5H5)2，称二茂铁，两个环戊烯基与一个Fe原子形成夹心面包式的分子结构，西方俗称三明治结构。 二茂铁型高分子氧化还原试剂的制备 二茂铁型高分子氧化还原试剂使用时的颜色变化 高分子氧化试剂 高分子过氧酸的制备 高分子过氧酸的应用 高分子还原试剂 高分子锡还原试剂的制备 高分子锡还原试剂的优点及相关用途 稳定性好 无气味 低毒性 还原某些羰基化合物 选择性还原二醛中的一个 定量的将卤代烃中的卤素转变为氢 高分子锡还原试剂的应用 高分子锡还原试剂的应用 高分子酰基化试剂的特点 可以是高分子活性酯和高分子酸酐 高分子酰基化试剂的作用 醇---酯 胺-酰胺 酸—酸酐 多肽 制备方法实例 五. 高分子催化剂 polymer catalyst polymer acid-base catalyst 高分子酸碱催化剂 polymer metal complex 高分子金属络合物 polymer phase transfer catalyst 高分子相转移催化剂 immobilized enzyme 固定化酶