纳米稀土二氧化铈的多种软化学制备方法比较.doc

纳米稀土二氧化铈的多种软化学制备方法比较 　纳米CeO2在发光材料、催化剂、抛光粉、屏蔽紫外线等方面广泛应用,近年来引起众多研究者的兴趣,纳米CeO2的制备和性能研究已成为一个迫切需要解决的课题。这门课程分别采用均匀沉淀法、溶胶-凝胶(Sol-Gel)法以及低温燃烧法三种不同方法制备了纳米CeO2。 一、课上我们做过的三种制备二氧化铈的实验方法。 1、均匀沉淀法 称取一定量的6H2O Ce(NO3)3 *6H2O (分析纯),用含有 HNO3的温热蒸馏水溶解成无色透明溶液,添加复配的表面活性剂混合液,搅拌均匀,然后在不断搅拌的情况下,加入一定量的氨水,调节pH值到5～6,此时溶液为浅白色,将此溶液置于一定温度的恒温水浴槽中。配制一定浓度的NH4HCO3溶液，以一定流速滴到前面配置的溶液中，过程中不断搅拌,沉淀完全后，静置,抽滤,用温热蒸馏水洗两次,再加入无水乙醇抽提,得到乳白色雪糕状的粘稠固体，然后经干燥、焙烧得浅黄色粉末,即CeO2超细粉。 2、直接沉淀法 按照一定的化学计量比称取一定量的Ce(NO3) 3*6H2O(分析纯)和柠檬酸(分析纯),用蒸馏水溶解柠檬酸得淡黄色溶液,调节溶液的 ph值。将Ce(NO3) 3*6H2O加入此溶液中,待其完全溶解,然后置于一定温度的水浴槽中,让其缓慢蒸发,形成溶胶。溶胶经恒温脱水干燥成半干凝胶,置于烘箱中一定温度下烘干,研磨,再于马福炉中一定温度下焙烧,得黄色CeO2粉末。 3、低温燃烧法 低温燃烧合成工艺 ,是在溶胶 -凝胶和自蔓延 高温合成工艺基础上发展起来的 ,它克服了溶胶 - 凝胶法制备时间长的缺点 ,也弥补了自蔓延高温合成法合成的粉体粒度较粗、工艺可控性较差的不足。它是利用由氧化剂和还原剂(作为燃料)组成的混合原料自身的氧化还原反应所放出的热量 ,使反应在较低的温度下(1000℃～1600℃)以自蔓延燃烧的方式进行 ,在燃烧反应过程中 ,放出的大量气体和热量使产物能够充分分散并在原子尺度上获得烧结 ,最终得到成分均匀和尺寸细小的纳米粉体。与传统的湿化学方法相比 ,低温燃烧法所需要的工艺设备简单 ,在较低的点火温度下(250℃～400℃)就可使反应进行 ,燃烧过程中不需要外部供给任何能量 ,完全依靠反应自身所放出的热量完成 ,合成过程所需时间极短 ,一般在几秒钟内就可完成 ,而且原料可以在溶液中均匀混合 ,能够精确地控制反应的化学计量比 ,十分适合制备单组分和复合氧化物粉体。 我们将硝酸铈溶液倒入烧杯中 ,加入柠檬酸形成胶体 ,然后加入适量的尿素混合均匀。加入无水乙醇做助燃剂，在铁架台上加热，一边用玻璃棒搅拌 ,随着温度的升高,出现沸腾和黄色稠化状态，溶液剧烈燃烧，试样变为黄色疏松泡沫状，即得到纳米二氧化铈。 二、几种常用的方法（这些方法有的并不是软化学方法） 　　1、电化学法 　　配制一定浓度的Ce(NO3) 3*6H2O(分析纯)和NH4NO3(分析纯) ,将其按一定比例混合在电解池中,调节溶液的pH值,进行电解。用 调节滑线变阻器来获得稳定的电解电流,并用磁力加热搅拌器对溶液进行不停的搅拌,用精密级直流数字电压测量仪测定电解槽的槽压。随着电解的进行,溶液会逐渐变得浑浊,有铁锈色的絮状沉淀生成。反应完全后,断开电路,对电解液进行过滤、洗涤,烘干后研磨得浅黄色CeO2纳米粉末。 2、均匀沉淀和炭吸附耦合法 室温下将5 mL 0．2 mol／L的硝酸铈溶液加人到10 mL 0．2 mol／L的草酸二甲酯溶液中，同时加人一定量的炭黑，搅拌均匀。将此溶液加热至6O℃，反应20 h。将所得产物经过滤、洗涤、干燥，置于坩埚内，在空气气氛中经700 oC焙烧2 h，即得CeO2纳米粉体。通过在反应液中加人适当的炭黑，作为强的吸附剂，溶液中一旦形成纳米颗粒，立刻被炭黑吸附，从而避免了超细颗粒在沉淀、干燥阶段产生团聚。另一方面，当温度升高到400 oC时，草酸铈粉体形成CeO 纳米粉体，此时炭未被氧化，防止了CeO 纳米粉体在焙烧阶段的烧结。随着温度的升高，CeO 纳米粉体被萤石化，当温度升高到700 oC时，炭会被氧化，此时，CeO 纳米粉体的结构已经稳定，这样在高温条件下CeO 纳米粉体也很少出现团聚。因此CeO，纳米粉体实际上是均匀沉淀和炭吸附耦合法的“湿”过程与“干”过程相结合的产物。控制合成条件可利用此法制备出具有较小粒径和较窄粒径分布的粒子。 3、模板剂共沉淀法 以Ce (CO ) 和HNO3为原料，配制1 mol／L的Ce(NO ) 水溶液，并加热到70℃，在溶液中加人氨水溶液使混合溶液的pH达到9，并在此过程中加人5％(质量分数)的模板剂。收集得到的沉淀，并离心使之与母液分离。将所得沉淀在110 oC的空气中干燥12 h，并于600 oC空气气氛中煅烧2 h，得到纳米二氧