膜科学分离技术.pptx

高分子分离膜材料的分子设计;Contents;1.高分子分离膜简介;分离膜分类;5;表1 几种常见分离过程比较;Menachem Elimelech Yale University; 徐铜文 中国科技大学;膜;2.高分子分离膜材料;2.烯烃聚合物 包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚丙烯腈、聚偏氯乙烯、聚丙烯酰胺等以及它们不同类型的共聚物。原料易得，加工容易，一般疏水性较强，耐热性较差。主要用于微滤膜、超滤膜和纳滤膜。 3.聚砜类 具有优良的耐热性、耐腐蚀性和化学稳定性，机械强度高，pH值适用范围为1 -13，最高使用温度达120℃。一般为疏水性，为提高亲水性，将粉状聚砜悬浮于有机溶剂中，用氯磺酸进行磺化。 适合制备超滤膜、微滤膜和气体分离膜；也用作复合膜的底膜。常用的制膜溶剂有：二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N一甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜等。 ;12;4.聚酰胺类 包括脂肪族/芳香族聚酰胺，如尼龙-6、尼龙-66等制成的中空纤维膜，对盐水的分离率在80%-90%之间，透水速率低(0.47ml/cm2.h)。芳香族聚酞胺的分离膜，pH适用范围为3- 11，对盐水分离率达99.5%，透水速率为0.6ml/cm2.h。长期使用稳定性好。 Du Pant公司生产的DP-I型膜 类似的聚酰胺类 ;5.含氟高分子 包括聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、全氟代的磺酸树脂和全氟代羧酸树脂，Dupont公司产品Nafion膜。耐腐蚀性能突出，特别适合高腐蚀性场合，如氯碱工业、电解和燃料电池。 6.聚酰亚胺类 聚酰亚胺具有很好的热稳定性和耐有机溶剂能力。聚酰亚胺溶解性一般差，制膜困难。 对分离氢气有很高效率的聚酰亚胺膜 可溶性聚酰亚胺 ;7.芳香杂环类 聚苯并咪唑类（PBI） 聚苯并咪唑酮类 聚吡嗪酰胺类 ;8.聚电解质类 ;3. 高分子膜材料分子设计;基本原理：在分子主链上引进强极性/亲水性基团，如-OH、-COOH、-SO3H、-NH2等。 3.1.1 接枝/共聚 共聚/接枝亲水单元：丙烯酸、季铵盐单体、丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、马来酸酐、磺酸盐单体、乙烯基吡啶等。 ;Fig 2 Surface-initiated-ATRP of AM to graft PAM brushes onto CMPSF-based membrane surface.;Fig 3 The curves of Mn and u versus conversion of AM.;3.1.2 化学反应;在原有PES分子上引入了酞基，形成PES-C结构，提高了膜材料的亲水性． 水解：;3.2 稳定性 ;3.2.1 掺杂/共混;Fig 4 Schematic illustration of the preparation of graphene oxide and polyelectrolyte complex nanohybrid membranes.;NX Wang, Chemical Engineering Journal, 213(2012) 318–329;3.2.2 交联;Fig 7 Chemical structure and reaction model for crosslinking chitosan.;Fig 8 Plots of water contact angle and degree of swelling in 70 wt.% IPA– water solution of CSHM membranes vs. GPTMS contents in CSHM membranes.;Fig 9 Mechanism of chemical cross-linking modification.;Fig 10 The crosslinking of PEI and PSS.;3.5 通量/选择性;图11 芳香二酐和芳香二胺单体的化学结构;李悦生,聚酰亚胺气体分离膜材料的结构与性能,高分子通报,3(1998)1-8.;3, 3′-联接二酐合成的聚酰亚胺比由4, 4′-联接二酐合成的聚酰亚胺具有更高的透气性和较低的透气选择性。;图12 间苯二胺的氨基邻位甲基取代对HQDPA 型聚酰亚胺透气性能的影响。;分子间作用力强，或者分子间交联，导致聚合物的链段及侧基的局部运动能力降低，透气性低，选择性高； 分子链上存在较大的侧基或侧链，分子的自由体积大，透气性高，选择性低； 刚性结构或者规整性好的紧密堆积