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工业催化 2008年第16卷增刊 INDUS兀UALCATALYSIS 37 磷酸铝分子筛的研究进展 梁可文，李保山’ (北京化工大学化-I-资源有效利用国家重点实验室，北京100029) 摘要：由美国UOP公司开发的第三代分子筛磷酸铝分子筛涵盖了磷酸铝分子筛和杂原子磷酸铝 分子筛。与其他分子筛相比具有巨大优势，组成元素的可变性使分子筛的酸性、结构及催化性能均 可在一定范围内调变。基于这一优势，磷酸铝分子筛已经被广泛应用于石油催化、裂化以及催化甲 醇制备乙烯等众多关键化工领域。从结构特征、材料性能、合成方法以及改性手段等方面对磷酸铝 分子筛进行了综述，并对磷酸铝分子筛的酸性与催化性能之间的关系进行了阐述。 关键词：磷酸铝分子筛；催化剂；研究进展 多孔材料是具有规则且均匀孔道结构的材料， 筛的骨架不具有离子交换性，因而此类分子筛基本 按照孔道尺寸的大小，通常分为微孔材料、介孔材料 不显酸性或弱酸性，因此，限制了其进一步应用。尽 和大孔材料。磷酸铝分子筛材料是1982年由美国管磷酸铝A1PO。一n分子筛一般都具有良好的热稳 联碳公司在水热体系中以有机胺为模板剂首次成功 定性和水热稳定性，但也只能用作催化剂载体。而 合成的一种多功能多孔材料…，其出现不仅丰富了 杂原子引入分子筛的骨架中，取代Al或P原子，可 分子筛家族，而且打破了分子筛由硅氧四面体和铝 以实现分子筛的酸性调变。1984年Lok等将硅引 氧四面体组成的传统观念。 人到A1PO。分子筛骨架上，合成出硅磷酸铝 R 20世纪40年代，以BarterM为首的沸石化 学家，首次模仿天然沸石的生成环境，在水热条件下 具有含磷、铝和金属阳离子(Me)的骨架的金属磷酸 合成了低硅铝比的沸石分子筛。20世纪60年代，铝分子筛(MeAPO—n)，这些以非磷和非铝的杂原 人们开始在反应物中使用季铵离子心。】。1972年子部分地取代磷酸铝骨架中的磷或铝的杂原子磷酸 L5 发现了另一种高硅沸石——zSM一5 R J。Rakoczy铝分子筛表现出比AIPO。一n分子筛更优良的性能， A等∞1成功合成与开发出一个全新的分子筛家族 都具有离子交换能力和一定的酸性。 ——磷酸铝分子筛，这是一类完全不含硅的微孔化 1．2性能 合物，这在多孔材料的发展史上是一个重要的里程 1．2．1热稳定性[8】 MM 碑。1992年，美孚公司TreatyJ等一1报道了以 磷酸铝及其杂原子磷酸铝分子筛呈现出优越的 表面活性剂为模板剂合成M41S系列介孔材料，这热稳定性及水热稳定性，这2系列分子筛中不少在 是多孔材料发展史上又一次飞跃。目前，孔径在光 l 000℃高温灼烧或在20％的水蒸汽中、600℃进行 波范围内的有序大孑L材料正在起步，由于其独特的 处理，仍可保持其晶体结构。磷酸铝及其杂原子磷 光学性能和其他性能，这类材料也受到了人们的广 酸铝分子筛是指微孔级别的分子筛(孔道尺寸小于 泛关注。本文从结构特征、材料性能、合成方法以及 2nnl的微孔材料)。微孔材料磷酸铝及其杂原子磷 。改性手段等方面对磷酸铝分子筛进行阐述。 酸铝分子筛属于结晶态多孔物质，骨架是由铝氧四 面体和磷氧四面体高度有序连接而成，骨架中不存 1磷酸铝分子筛 在铝和磷的多配位情况。具有分子尺度的孔道和 1．1结构