稀土离子掺杂对TiO2光催化分解水制氢活性的影响论文.pdf

2006年全国太阳能光化学与光催化学术会议专辑 稀土离子掺杂对Ti02光催化分解水制氢活性的影响 黄翠英1，由万胜1∥，党利琴1，孙振刚1，雷志斌L2，张澜萃1 l辽宁师范大学，化学化工学院，功能材料化学研究所，辽宁大连，116029 2中国科学院，大连化学物理研究所，催化基础国家重点实验室，辽宁大连，116023 光催化分解水制氢作为解决人类能源与环境问题的理想途径之一，近年来越 来越引起世界各国的广泛关注。尽管许多优秀的光催化材料被相继发现，但由于 Ti02无毒、廉价、稳定、抗光腐蚀等优点，仍被看作是一种典型的光催化剂。非 金属元素的掺杂可以降低禁带的宽度，使其能够对可见光有较好的响应[1．2】，同 时发现一些金属离子掺杂既可以使其对可见光有响应，又可以显著提高Ti02的 和研制其它光催化材料有重要指导作用。本文采用溶胶—凝胶法制备了Ti02及稀 ’ 性的影响。 催化剂制备采用溶胶．凝胶法。将10ml钛酸四丁酯于剧烈搅拌下滴加到一 定量的无水乙醇中，得到浅黄色的透明溶液A。搅拌15min后，将无水乙醇和 少量浓盐酸、水的混合溶液B于剧烈搅拌下以约1滴／秒的速度滴入A中，滴加 oC干燥14h后 完毕即停止搅拌，静置生成凝胶。在空气中老化后的凝胶经100 研成粉末，在不同温度下焙烧5h(升温速度为5 制得掺杂了Ln”的Ti02光催化剂。光催化分解水在内循环式反应体系中进行。 0．5 ml甲醇和160ml二次水的混合溶液中，以300W氙灯为 g催化剂分散于40 过在线气相色谱进行分析。 oC时金 表征结果表明，未掺杂样品在600oC已开始出现少量金红石，700 红石含量达89％，800 Ti02在800 制了Ti02的粒径增长，增大了样品的比表面积。同种稀土离子掺杂时，掺杂量 品的粒子分散性最好。 图1为550oC焙烧条件下不同量Nd3+掺杂样品的光催化制氢活性。结果表 本实验中Nd3+的最佳掺杂量为0．1at．％。图2为550oC焙烧条件下不同Ln3+掺杂 样品的光催化活性。由图可知，不同Ln”掺杂均可以提高Ti02的光催化活性， 263 2006年全国太阳能光化学与光催化学术会议专辑 定电子构型有关：当它们捕获了光生电子后，稳定构型遭到破坏，稳定性降低， 被捕获的电子更容易转移到催化剂表面，然后离子重新恢复为稳定结构，这个过 程加速了电荷的迁移，而且使电子．空穴得以有效分离，因而更有利于光催化活 性的提高。另外，4厂轨道全充满电子构型的Dy3+掺杂样品活性较低。 1柏O 1200 ∈ 量彻 -r800 奄 5 600 三伽 2∞ 0 samples for evolutionof