稀土有机配合物树形分子蒙脱土纳米复合材料的制备及光学性能研究论文.pdf

甘肃省化学会第二十五届年会论文集 稀土有机配合物／树形分子／蒙脱土纳米复合材料的 制备及光学性能研究 王君，牛贵平，王国瑞，冯超，莫尊理+ (西北师范大学化学化工学院，甘肃兰州 730070) 摘要：本研究选择荧光性能较强的稀土元素Eu为金属发光中心，以B一二酮为配体，并以低代树形 分子掺杂剂，合成了高配位数的掺杂树形分子p．二酮配合物；并以蒙脱土为刚性体，采用插层法制 得高荧光强度的稀±有机化合物／树形分子／蒙脱土纳米材料。分析结果表明：稀土有机化合物，树形 分子，蒙脱土荧光材料较同类稀土有机配合物的荧光性能明显增强。 关键词：稀土配合物；树形分子；蒙脱土；荧光性能 稀土金属离子作为发光材料的发光中心，在无机及有机发光材料中已有广泛应用}1l。上世纪80 年代，Okamoto等通过配位或聚合方法将稀土离子键合到高分子链上获得高分子稀土金属配合物， 并对其发光性质进行了研究【2】。聚合物在稀土荧光络合物转变为光致发光材料的过程中发挥着重要 作用。由于含有发光稀土离子的聚合物兼具稀土离子的发光性能和聚合物易加工的特点，‘有着广阔 的应用前景口．4】，因此将稀土引入聚合物基体中，制各高稀土含量的新型荧光材料具有重大意义。 树形分子具有独特的结构、性能、以及能与多种金属离子形成配合物的特性【5一，表面具有大量 的生色团和助色团C=O、C=C等，为分子产生紫外．可见吸收提供了条件，可作为第二配体来制备树 形分子掺杂稀土有机配合物，这也为树形分子掺杂稀土有机配合物荧光材料的制备提供了极大的可 能性。本实验以乙二胺为内核，由丙烯酸甲酯和乙二胺与内核、进而与内核的衍生物规则交替地发 生烯的亲电加成反应和酰胺化缩合反应，分别合成了半代和整代(oo．5，1)树枝状分子。并以其作为 第二配体与稀土离子发生配位，合成了掺杂树形分子稀土有机配合物。 本实验以蒙脱土为无机层状物，在纳米级实现了有机配合物与蒙脱土的插层复合；并以蒙脱土 作为刚性体，大大地增强了有机配合物的热稳定性和力学行能，极大地拓展了蒙脱土在有机一无机复 合材料中的应用。通过透射电子显微镜、红外光谱及荧光分析等手段，对该纳米复合材料的性能进 行了表征。测试结果表明，掺杂低代树形分子的乙酰丙酮铕，蒙脱土配合物在荧光强度方面有了大大 韵提高。关于树形分子作为第二配体的研究还未见报道。 1实验部分 1．1试剂和仪器 丙烯酸甲酯，甲醇，对甲苯磺酸，十六烷基三甲基溴化胺，三氯化铕(EuCl3)，二次蒸馏水。 Centaud Alpha 动搅拌器；。 1．2乙酰丙酮铕配合物的合成 取一定量的三氯化铕，加入适量的固体NaOH，于研钵中研磨30min，固体颜色由黄色逐渐变浅。 空干燥得产物。产品收率为80％。其合成路线如下图所示。 E-mail：lnozl@163．com 甘肃省化学会第二十五届每会论文褰 一王3一 CH3 r．--CH 飞魄 矿。一泓晾’沁 Mk岬圳《萋寺一…巾埘H归 1．3掺杂树形分子乙酰丙酮铺配合物的制备 按摩尔比4：1分别称取乙酰蠢醺嗣三氯化镑，加入0。lg对譬基苯磺酸终为篷纯裁，予研钵中磷 磨1h，再加入少量低代树形分子，研磨30rnin，混合物由淡黄色糊状逐渐变为乳色粉宋状；然后用 二次水溶解，抽滤，再用丙酮重结晶，得到一种乳色粉末，即为掺杂树形分子乙酰丙酮铕配合物。 1．4掺杂辩形分子乙酸丙醺镶配合物，鸯毒嚣蒙袋囊复合物懿制备 在50mL的三劲烧瓶中加入25mL丙酮作为溶剂，按照质量分数10：1分别加入掺杂树形分子乙 酰丙酮铕配合物和有机蒙脱士，加入少量十六烷基三甲基溴化胺为波面活性剂，不断搅拌使混合均 匀，在∞℃承浴下翔热鼹后，溶液颜色逐澎变鸯，著鸯沉淀生成。停止熟热，静置，瓣滤，并翔 丙酮淋洗两次；在50℃下的真空干燥，经研磨，即得产品。 2结果与讨论 2．1红外分析 乙酰丙酮铕配合物与掺杂树形分子乙酰丙酮铕，蒙脱土复合材料的红外光谱如图2所示。由这些 团，证实了a