固体表面化学Chapter5资料.pptVIP

2. 随机行走理论 x2=(d1+d2+d3+、、、、、)(d1+d2+d3+、、、、) =d12+d22+、、、、+dn2+2d1d2+2d2d3+、、、、+2dn-1dn 令|d1|=|d2|=|d3|=|d4|=、、、、=|dn|=d，所以每个平方项均等于d2 。又因d1、、、dn是正和负机会相等，所以交叉项2dn-1dn平均时应为0 故 x2 = nd2 上面我们谈到的是一个原子作一次跳跃所需的能量条件。下面我们讨论一个吸附原子由某一平衡位置开始，经过t时间和很大数目的n次跳跃以后，该原子的净位移。 假定原子运动是任意的，跳跃的距离是等长的，为d。若再假定一维扩散，则一个原子行走的净距离x应等于-nd到+nd之间各个跳跃的代数和。因为正负两个方向跳跃的机率相等，该吸附原子行走的平均距离 x = 0 而均方根距离x21/2 ≠ 0 跳跃数n可表达为： n =υt 式中υ为总跳跃频率，t为n次跳跃所需时间，则 则 x2 = 2bDt 令 D可以表征一个物质中原子传送(transport)性质，D称为扩散系数。将前述扩散频率的公式 b为方位因子 对六重对称性 (111)　 b=3 对四重对称性 (100)　 b=2 ?扩散系数D与T成指数关系， lnD~1/T 作图，可测得表观扩散活化能，由D可以计算x21/2 x2