纳米结构锆合金组织氧化膜结构演变的XRD分析.pdfVIP

第28卷 第 6期 核 动 力 工 程 VOl_28．NO．6 2 O O 7 年12月 Nuclear Power Engineering Dec．2 O O 7 文章编号：0258-0926(2007)06．007 1．06 纳米结构锆合金组织氧化膜 结构演变的XRD分析 张喜燕 ，李 聪 ，刘年富 ，张 强 ，石明华 ，邱绍宇 (1．广西大学物理科学与工程技术学院，南宁，530004；2．西南交通大学材料科学与工程学院，成都，610031 3．中国核动力设计研究院核燃料及材料国家级重点实验室，成都，610041) 摘要：利用x射线衍射(xRD)方法研究了纳米结构锆．4合金在400~C水腐蚀过程中氧化膜结构的演变特征， 进而考察组织纳米化对锆．4合金抗腐蚀性能的影响。研究结果表明，纳米组织锆．4合金的氧化膜结构演变趋 势类似于普通锆一4合金。然而，纳米化处理使合金表层组织向(1O1)、(102)等低指数面产生了显著的择优取向； 纳米面形成的氧化膜中，其ZrO 的晶粒尺寸小于普通粗晶面形成的氧化膜中的ZrO 晶粒尺寸；实验结果还显 示，纳米化后锆一4合金组织氧化膜中四方ZrO 向单斜ZrO 转变的速率小于普通组织形成的氧化膜中的转变速 率。本文对纳米化处理导致锆-4合金腐蚀动力学过程和结构演变细节的变化进行了初步的分析和讨论。 关键词：Zr合金；纳米结构金属；X射线；腐蚀 中图分类号：TL341 文献标识码：A 1 前 言 米超细结构材料的耐腐蚀能力、腐蚀行为特点及 抗水冷介质腐蚀性能是反应堆用锆合金最重 其影响因素等目前不很清楚，报道也不多，特别 要的性能。传统的反应堆用锆合金主要分为锆锡 是锆及锆合金组织超细化处理对腐蚀性能的影响 合金和锆铌合金，前者如锆．2、锆-4合金，后者 目前报道极少。对于AZ91D镁合金研究表明，具 如锆．1铌、锆．2．5铌合金。近年来为满足高燃耗、 有较小基体晶粒尺寸和细小D第二相时，具有较低 提高功率以及安全性的要求，又相继开发了新的 的腐蚀速率和较好的钝化效果 ；Fujimoto等发 锆基合金，如ZIRLO(Zr．1Nb．1Sn．0．1Fe)、M5(Zr． 现，晶粒尺寸为25～30nm的304不锈钢薄膜， 1Nb·0．10)以及N18(Zr-ISn·0．35Nb·0．31Fe·0．10)、 对NaCI+HC1溶液具有很好的抗腐蚀性，但他们 N36(Zr-1Sn-Nb0-3 1Fe)等。这些新合金的成份设计 认为这种良好的耐蚀性不能归于较细的组织结构 和选用最重要的考虑就是其在堆内工况下的水侧 因素，而是因为薄膜中没有了诸如硫化物等非金 腐蚀行为【J-31o 属夹杂以及其它夹杂元素【1。l。Xu等利用激光表面 当一种合金成份确定之后，其最终使用性能 处理技术和Ar离子束轰击z卜4合金获得表面纳 将取决于加工工艺和热处理工艺。锆合金要经过 米结构，然后考察其在硫酸溶液中的抗腐蚀能力。 淬火，然后在退火状态下使用，其组织特征就是 发现其耐腐蚀性有显著改善，并利用Gibss自由 含少量合金元素的固溶体并伴随弥散分布的析出 能解释了细晶结构以及合金相组成的细小弥散分 相。目前，锆合金使用状态下的基体组织17,．Zr的 布具有较好抗蚀性的原因【1”。Viava等的研究表 晶粒尺寸一般为微米级，析出相[Zr(Fe，Cr)2、 明，含有非常细小弥散第二相组织的7075铝合 -Nb1一般为数百纳米左右。研究表明，当结构材 金，在保持适当强度的同时具有较好的耐应力腐 料的组织为超细晶和纳米结构时，除了力学性能