陶瓷基复合材料概要1.ppt

五、陶瓷基复合材料的应用 四、陶瓷基复合材料的界面 晶须与颗粒增韧陶瓷基复合材料的 加工与制备 对先驱体的基本要求： 可操作性：在常温下应为液态，或在常温下虽为固态，但可溶、可熔，在将其作为先驱体使用的工艺过程中（如浸渍、纺丝、作陶瓷胶粘剂、作涂层等）具有适当的流动性； 室温下性质稳定：长期放置不发生交联变性，最好能在潮湿和氧化环境下保存； 陶瓷转化率高：陶瓷转化率指的是从参加裂解的有机聚合物中获得陶瓷的比例，以大于80％为好，应不低于50％。 容易获得且价格低廉，聚合物的合成工艺简单，产率高； 裂解产物和副产物均无毒，也不致有其他危险性。 聚碳硅烷的热解转化过程： 聚碳硅烷（polycarbosilane，简记为PCS） 通过裂解可以转化为碳化硅。 200～350℃ 低分子量物质蒸发； 300～500℃ 发生去氢或去氢缩合反应； 550～850℃ 侧链基团降解，形成无定形三维网络结构； 850～1050℃ 形成无定形网状结构的反应结束； 1050～1300℃ 出现平均晶粒尺寸为2nm的?-SiC结晶，同时生成游离碳及?-SiO2； 1300～1600℃ ?-SiC晶粒长大，Si-O键含量下降。 不同温度下处理的PCS的XRD谱 PIP法的主要特点是： 先驱有机聚合物具有可设计性：能够对先驱有机聚合物的组成、结构进行设计与优化，从而实现对陶瓷及陶瓷基复合材料的可设计性。 可对复合材料的增强体与基体实现理想的复合：在先驱有机聚合物转化成陶瓷的过程中，其结构经历了从有机线型结构到三维有机网络结构，从三维有机网络结构到三维无机网络结构，进而到陶瓷纳米微晶结构的转变，因而通过改变工艺条件对不同的转化阶段实施检测与控制，有可能获得陶瓷基体与增强体间的理想复合。 PIP法的主要特点是： 良好的工艺性：先驱有机聚合物具有树脂材料的一般共性，如可溶、可熔、可交联、固化等。利用这些特性，可以在陶瓷及陶瓷基复合材料制备的初始工序中借鉴与引用某些塑料和树脂基复合材料的成型工艺技术，再通过烧结制成陶瓷和陶瓷基复合材料的各种构件。它便于制备增强体单向、二维或三维配置与分布的纤维增强复合材料。浸渍先驱有机聚合物的增强体预制件，在未烧结之前具有可加工性，通过车、削、磨、钻孔等机械加工技术能够方便地修整其形状和尺寸。 烧结温度低：先驱有机聚合物转化为陶瓷的烧结温度远远低于相同成分的陶瓷粉末烧结的温度。 先驱体转化法也存在一些缺点： 先驱体在干燥（或交联固化）和热解过程中，由于溶剂和低分子组分的挥发，导致基体的收缩率很大，微结构不致密，并有伴生裂纹出现； 受先驱体转化率的限制，为了获得密度较高的陶瓷基复合材料，必须经过反复浸渍热解，工艺成本较高； 很难获得高纯度和化学计量的陶瓷基体。 5、反应性熔体浸渗法 (Reactive Melt Infiltration，简称RMI法) 起源于多孔体的封填和金属基复合材料的制备。 在采用RMI法制备SiC陶瓷基复合材料过程中，将金属Si熔化后，在毛细管力的作用下Si熔体渗入到多孔C材料内部，并同时与基体碳发生化学反应生成SiC陶瓷基体。 实例：竹木陶瓷 浸渍剂 制备周期很短，是一种典型的低成本制造技术； 能够制备出几乎完全致密的复合材料； 在制备过程中不存在体积变化。 RMI法的优点： 金属硅熔体渗入到多孔C/C复合材料中在与基体碳反应的过程中，也不可避免地与碳纤维反应，从而造成对纤维的损伤，复合材料的力学性能较低； 由于复合材料内部一定量的游离Si的存在，会降低材料的高温力学性能。 RMI法的缺点： 6、定向凝固法 (Directional Solidification，简称DS法) 定向凝固法通常用于自生复合材料的制备。 自生复合材料是利用材料体系中的不同组元晶体生长的特点，在特定的烧结工艺条件下获得具有类似纤维状增强相，这类复合材料的增强相和基体之间存在天然的物理化学相容性，是一种很有发展前途的复合材料。 应用特设装置，使熔体沿固定方向顺序凝固的过程，其条件是要保证热流只向着凝固界面推移的逆方向传输。 实例：定向凝固共晶陶瓷自生复合材料（Directional solidified eutectic ceramic in-situ composites) 定向凝固自生复合材料是指在定向凝固过程中，增强相和基体直接从准热力学平衡条件下的液相中生长出来的复合材料，因而具有很高的热力学稳定性； 各组成相的择优取向使得材料在生长方向具有很好的强度和抗蠕变性； 这种材料的制备可避免人工复合材料制备过程中遇到的诸如复合技术、污染、湿润和界面反应等问题，特别提到的无须使用