引言 - 催化学报.pdfVIP

综 述 阳光络合催化分解水制氢研究的进展 陈英武 李树本 中（国科学院兰州化学物理研究所） 引 言 能源问题关系到人类的生存、发展和前途，其重要性不言而喻。随着传统的化石燃料 资源的逐渐消耗，特别是石油和天然气的日益枯竭，以及人们对环境保护和生态平衡的密 切关注，新能源的开发已成为当前急待解决的重大研究课题。有人估计[1，到2050年世界 的能源结构将从现在的以石油和天然气为主转变为50%煤和49%核能与太阳能。当然这 种转变应该是逐步的。因为这不单单取决于技术经济的成熟程度，而且必须设法解决煤 和核能的大量利用所导致的污染问题。因此，太阳能，作为一种无污染而又取之不尽的新 能源更为引人瞩目。 通过辐射，太阳每年向地球表面输送大约 1.05～?2.64 1020千瓦时的能量，约相当于 目前人类每年耗能总量的15000倍[2a,e]。这种辐射当然和太阳的寿命一样，可一直持续几 百亿年以上 但是由于它具有到达地表的强度低、间歇性以及地区上的差异 表（1）等固 有缺陷，至今尚未能广泛开发利用[3。就其前景而言，以美国为例，有人估计[4]，1985年太 阳能的利用将占全国能耗的1%，2000年为6.7%，2020年为25%，即相当于1.785 1011 千卡／年。当然这主要将是直接作为热源应用和太阳能热发电等工程热物理方法，而且美 国国家投资的重点将是太阳能热发电[5。 表 1 不同地区地表的年平均阳光辐照强度[2] 为了有效地克服上述缺点，特别是解决间歇性问题，太阳能利用的最有前途的方法应 是量子转化。即光伏打法[]和光原生电流法[7]等光电能量转换，以及光电化学法和光化 1980年1月10日收到，修改稿于1980年9月10日收。 学法分解水制氢[8] 氢作为一种无污染、易储运的新能源，近年来十分引人注目。如果能 够直接利用太阳能将水分解得到氢气，从而使太阳能的利用和氢能的开发结合起来，则其 前景将是十分诱人的。 目前，光电能量转换和光电化学分解水制氢已成为许多国家太阳能利用方面的重要 研究课题，并且也取得了不少可喜的进展[6b,8c]。但从太阳能的化学转化与储存的角度来 看，光化学分解水制氢则更为吸引人。因为它不但具有开发新能源的实际意义，而且具有 人工模拟光合作用的理论价值。事实上，早在30亿年以前自然界的绿色植物就已经用这 种方法来储存太阳能了。据估计[2e]，地球上的绿色植物每年至少向人类提供400亿吨有机 碳和67亿吨分子氢。绿色植物每年通过光合作用将水分解而制造的氢气，约相当于预计 1990年人类所能生产的氢气总量的10倍[9]。数字虽然如此惊人，但它所消耗的太阳能却 只有地球表面每年所接受的太阳辐射能的0.5%[2b,d]。有人认为在生物固氮和光合细菌中 也存在阳光分解水提供氢的过程[0,11。如果人类一旦掌握了绿色植物化学储存太阳能的 奥秘，从而能够用人工实现阳光分解水制氢，则世世代代不必再担心能源短缺和污染的问 题了。然而这是一个难度相当大的探索性研究课题。 从学科角度而言，催化可以在解决这一艰难而又长远的课题中发挥其创造性 的作 用。近年来各国的科学家，特别是光化学家和络合催化专家已从多方面开始进行探索。 所采用的方法有光催化过程，也有热催化过程。如有人采用各种分解反应[12]，异构化反 应[13]和电离反应[14]也有人提出生物废料光解水制氢[15,16]，微生物光解水制氢[17,18]和利用 生物器官或组织光解水制氢[19,20]的设想。从1976年开始已举行过两次国际太阳能光化学 转化与储存学术会议[21,22。 在所有已报道的方法中，我们认为，最有意义的还是光助络合催化分解水制氢。光助 络合催化是近几年来催化领域的新发现。1972年，Gafney等[23]首先发现了Ru(bpy)3络 合物的激发态具有电子转移能力。1975年，Sutin等[24]从络合催化电荷转移反应出发，又 提出了其用于光解水制氢的可能性。自此以后在差不多五年的时间内，美、英、法、苏、意、 日、瑞士、西德、加拿大等国都先后围绕这一络合物以及金属卟啉等开展了光助络合催化 分解水的研究，并开始出现了专利报道。从1978年开始我国也陆续在这方面进行了探 索。为总结和借鉴近五年来在光助络合催化分解水制氢研究方面所