异自旋中心三自由基分子的磁性设计-上海有机化学研究所.PDF

2002 年第 60 卷 化 学 学 报 Vol. 60 , 2002 第 10 期 , 1789～1793 ACTA CHIMICA SINICA No. 10 , 1789 ～1793 异自旋中心三自由基分子的磁性设计 傅　强 　　仇永清　　崔　岚　　陈丽莉　　马继承 (东北师范大学化学学院 　功能材料化学研究所 　长春 130024) ( ) 摘要 　采用量子化学 DFT UB3LYP 方法 ,在 631G d 基组水平上讨论了以 1 ,3 ,5苯为铁磁耦合单元的异自旋中心三 自由基体系. 结果表明 :对于异自旋三自由基体系 ,形成异自旋后对称性降低使部分占据的近简并轨道能级劈裂值 ( ) 增大 ,反铁磁耦合作用普遍增强. 由两个同自旋和一个异自旋中心构成的三自由基若保持较好的对称性 C 可望 2 v Δ Δ 表现铁磁耦合. 在通常情况下这类分子服从已有规律 : EPOMO 小 , EDQ大 ,表现为稳定的四重态基态 ,且其稳定性与 苯环 2 ,4 ,6 碳位置及自由基原子上的自旋密度相关. 关键词 　DFT UB3LYP 方法 ,铁磁耦合 ,异自旋 ,近简并轨道 Design of Triradical Ferromagnets with Heterospin Centers FU , Qiang 　　QIU , YongQing 　　CUI , Lan 　CHEN , LiLi 　　MA , JiCheng ( Institute of Functional Material Chemistry , Faculty of Chemistry , Northeast Normal University , Changchun 130024) Abstract 　A series of triradicals with heterospin center of 1 , 3 , 5trisubstituted benzene as ferromagnetic coupling unit has been studied by using quantum chemical DFT UB3LYP method. The result shows that part occupied neardegenerate orbitals split value and diaferromagnetic coupling increases when symmetry of hetero triradicals decreases. Ferromagnetic coupling can be obtained when the triradicals of two isospin and one heterospin center maintain the symmetry of C . Commonly , the