bpda／ppd／otol聚酰亚胺纤维的力学性能、形貌和结构.pdfVIP

第２９卷 第８期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２９Ｉｓｓ．８ ２０１２年８月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ａｕｇ．２０１２ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 研究论文殝 檵檵檵檵 ＢＰＤＡ／ＰＰＤ／ＯＴＯＬ聚酰亚胺纤维的力学性能、形貌和结构 ａ，ｂ ａ ａ ａ ａ 黄森彪 　马晓野　郭海泉 　邱雪鹏 　高连勋 ａ （中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室　长春 １３００２２； ｂ中国科学院研究生院　北京 １０００３９） 摘　要　在３，３′，４，４′联苯四酸二酐（ＢＰＤＡ）和对苯二胺（ＰＰＤ）体系中引入３，３′二甲基联苯胺（ＯＴＯＬ），显 著改善了纤维的力学性能。当ｎ（ＰＰＤ）∶ｎ（ＯＴＯＬ）＝７０∶３０时，纤维的拉伸强度可达到改性前的２倍，其拉伸强 度和拉伸模量分别为１５０和８０ＧＰａ。ＳＥＭ照片显示了纤维的断面为圆形且没有孔穴，也没有明显的“皮芯” 结构和原纤结构。ＷＡＸＤ和ＳＡＸＳ分析表明，纤维的轴向堆积和分子链取向在热牵伸过程中得到改善。 关键词　聚酰亚胺纤维，二甲基联苯胺，扫描电子显微镜，Ｘ射线广角衍射，Ｘ射线小角散射 中图分类号：Ｏ６３３　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１２）０８０８６３０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１２．００３８６ 聚酰亚胺因优异的力学、电学和热性能，以及良好的化学和尺寸稳定性而成为备受瞩目的高性能纤 ［１３］ 维材料 。在迄今所报道的聚酰亚胺中，３，３′，４，４′联苯四酸二酐（ＢＰＤＡ）和对苯二胺（ＰＰＤ）因其低成 本和高性能的特点而成为最重要的体系之一，目前已成功开发出商品名为ＵｐｉｌｅｘＳ高强型的聚酰亚胺 ［４］ 薄膜 。然而这种体系用于纤维时其力学性能较差。这是因为其结构过于刚性，难以通过热牵伸过程 消除纤维中的各种微缺陷。通常，可以通过改变其骨架结构以改善其加工性能，如引入柔性的或扭结的 ［５］ ［６］ ［７］ 链节 、大的取代基 和非共面结构 等，其中引入侧甲基是最有价值的方法之一。因３，３′二甲基联 苯胺（ＯＴＯＬ）同时具有联苯结构和侧甲基而成为理想的选择。 本文基于“两步法”工艺，采用干喷湿纺的方法制备了一系列的ＢＰＤＡ／ＰＰＤ／ＯＴＯＬ共聚聚酰亚胺纤 维，对最优组分纤维的形貌、热性能、分子链取向以及结构的变化进行了研究。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 对苯二胺（ＰＰＤ，上海安诺芳香化学品有限公司），３，３′，４，４′联苯四酸二酐（ｓＢＰＤＡ，石家庄海力精 细化工有限公司），Ｎ，Ｎ′二甲基乙酰胺（ＤＭＡｃ，天津天泰试剂有限公司）用氢化钙干燥后真空蒸出使 用，３，３′二甲基联苯胺（ＯＴＯＬ，衢州市瑞尔丰化工有限公司）。乌氏粘度计，东华ＸＱ１型纤维仪，ＸＬ３０ ＥＳＥＭＦＥＧ型扫描电子显微镜（美国ＦＥＩ公司），ＢｒｕｋｅｒＤｉｓｃｏｖｅｒｙＧＡＤＤＳ型二维Ｘ射线衍射仪（德国 Ｂｒｕｋｅｒ公司），ＲｉｇａｋｕＤ／ｍａｘ２５５０型一维Ｘ射线衍射仪（日本理光公司），ＢＲＵＫＥＲＮａｎｏＳＴＡＲＵ型Ｘ射 线小角散射仪（德国Ｂｒｕｋｅｒ公司），所有Ｘ射线实验均采用透射模式测试。 １．２　聚酰亚胺纤维的制备 所有的聚酰胺酸纺丝液均在ＤＭＡｃ中制备。其聚合步骤参照文献［８］。所得的聚酰胺酸聚合溶液 的固体质量分数和特性粘度分别控制在１５％和１８０～３０ｄＬ／ｇ。 聚酰胺酸聚合溶液进行过滤和脱泡之后得到聚酰胺酸纺丝液，经过干喷湿纺得到聚酰胺酸纤维。 聚酰亚胺纤维的制备过程为：在 ０５～０６ＭＰａ下，聚酰胺酸纺丝液从喷丝孔（３４孔，孔径为 ０１２ｍｍ）挤出，经过３～７ｃｍ长的空气间距，进入到凝固浴中（凝固浴组成为 Ｖ（ＤＭＡｃ）∶Ｖ（水）为 ２０１１０９０２收稿，２０１１１１０４修回 通讯联系人：高连勋，研究员；Ｔｅｌ：０４３１Ｆａｘ：０４３１８５２