石墨探针进样-电感耦合等离子体质谱法测定强铀干扰下超微量240pu239Pu同位素比.pdfVIP

mJAxuE)研究报告 第11期 第39卷 分析化学(FENxI of 1682～1688 ChineseJoumal 2011年11月 AnalyticalChemisny 石墨探针进样一电感耦合等离子体质谱法测定 强铀干扰下超微量240Pu／239Pu同位素比 周国庆+ 朱凤蓉 李梅 邓虎 翟利华 (西北核技术研究所，西安710024) 摘要采用自制的石墨探针直接进样装置(DsI)与电感耦合等离子体质谱(IcP-MS)联用进行了强铀干扰 下超微量钚同位素比的分析技术研究。实验结果表明，由于DSl分析中存在显著的铀钚的分馏效应，可以实 现分析中铀、钚的在线分离，从而降低了“u强峰对239PlI和“Pu分析的干扰。当样品中2”u与239Pu的原子数 之比超过l05量级时，用DSI—ICP-Ms方法测得的钚的同位素比结果与参考值的相对偏差小于1％，明显优于 常规的ICP-MS分析方法。本方法可用于铀材料中超微量钚同位素比的分析，以在一定程度上降低对化学分 离的要求，从而减小化学分离的难度和工作量。 关键词 电感耦合等离子体质谱；直接进样装置；石墨探针；钚；铀；同位素比 1 引 言 钚是一种重要的核燃料，通过铀与中子作用在核反应堆中生成，因此在通过对乏燃料的后处理回收 铀材料时，铀产品中会含有钚的杂质。由于钚的同位素组成与产生乏燃料的堆型、燃料铀的初始丰度及 反应堆的运行历史密切相关，因此测定铀产品中钚的同位素信息，对判断铀产品的来源有重要的意义， 在核取证、核保障等领域有一定的应用价值”一。 质谱法是进行钚同位素分析的主要技术手段，包括热电离质谱(TIMS)刚、加速器质谱(AMS)M、共 钚同位素比分析的主要技术手段【9~131。但在钚同位素的质谱分析中，通常会受到来自铀的谱线干扰，主 239处产生l～10 信号强度为106cps时，就会在m／z cps的干扰信号。而在铀产品中的钚与铀相比通常 在lO_s～10-12量级，因此通常需要对样品进行仔细的化学分离以除去样品中的铀，才能对其中的超微 量钚同位素进行分析。目前，化学分离方法对铀的去污因子可以达到106～108量级㈨切，但铀对钚的干 扰仍较严重，还需要在质谱分析中对结果进行干扰的扣除法校正。而且在获得高的铀去污系数的同时， 钚的损失也是难以避免的，且复杂的化学处理有可能对样品引入新的干扰，这些都会影响到钚同位素分 析的准确度。 钚同位素比的分析技术研究。区别于传统的液体雾化进样方式，DSI进样是将微升级的样品滴加在石 墨探针上，蒸干后直接插入到等离子体中，进行蒸发、电离。其优点主要表现在3个方面：(1)样品几乎 全部进入等离子体，同液体雾化进样相比可以有效提高样品的利用效率；(2)DSI进样方法不引入溶剂， 大大降低了复合离子的干扰；(3)由于不同元素间理化性质的差异，DSl进样方法可能实现u与Pll在线 分离。因此，DSI—IcP—MS方法可能成为单纯的化学分离手段的有益补充，对化学分离的要求以及工作 量都会有不同程度的降低。 2原理与方法 在同一个样品中，由于热蒸发行为的差异，某种质量数处的信号强度与另一种含有同质异位素干扰 20ll—04．14收稿；201l—06-18接受 +E-mail：曲ougqel7@163．∞m 第ll期 周国庆等：石墨探针进样一电感耦合等离子体质谱法测定强铀干扰下超微量“Pll尸”Pu同位素比1683 的质量数的信号强度的比值在测量过程中会发生变化。由于u和Pu的热蒸发量的比例随温度变化， 可以通过DsI进样的深度改变样品环境的温度，实现u和Pu热蒸发分馏。这两种元素的离子信号随 时间(温度)的变化关系示意在图l中。 根据同位素之间的关系，下式成立： 口 r——T ．L △