核壳结构c@wc载体的制备及pd／c@wc 催化剂对甲酸的电催化氧化.pdfVIP

第３１卷 第１０期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．１０ ２０１４年１０月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｏｃｔ．２０１４ 核壳结构 Ｃ＠ＷＣ载体的制备及Ｐｄ／Ｃ＠ＷＣ 催化剂对甲酸的电催化氧化 齐增新　邓　超　邬　冰　高　颖 （哈尔滨师范大学化学化工学院　哈尔滨 １５００２５） 摘　要　以活性碳为碳源，在碳表面原位生成碳化钨包覆的核壳结构的碳基材料（Ｃ＠ＷＣ）。ＴＥＭ结果表明， 制备的Ｃ＠ＷＣ是具有核壳结构的碳材料，且ＷＣ中也有少量单质Ｗ。ＢＥＴ比表面测量结果表明，Ｃ＠ＷＣ较活 性碳比表面小，但具有更多的介孔结构。以Ｃ＠ＷＣ为载体制备的Ｐｄ／Ｃ＠ＷＣ催化剂电极的电化学比表积较 ２ ２ 大，为６５４７ｍ／ｇ。Ｐｄ／Ｃ＠ＷＣ对甲酸的电催化氧化活性较高，氧化峰电流密度为０２２２Ａ／ｃｍ，比Ｐｄ／Ｃ电极 ２ 上的氧化峰电流密度增加了０１２８Ａ／ｃｍ。多周期循环伏安曲线的结果也表明，Ｐｄ／Ｃ＠ＷＣ催化剂电极比 Ｐｄ／Ｃ具有更高的活性和稳定性。 关键词　钯，碳化钨，甲酸氧化，载体 中图分类号：Ｏ６４６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）１０１２２９０５ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３０６３１ 由于甲酸作为低温燃料电池的燃料有很多优点，近年来引起了广泛的关注，科研人员对甲酸氧化的 ［１］ 阳极电催化剂进行了大量的研究，并且取得了很大的进展 。在直接甲酸燃料电池（ＤＦＡＦＣ）中，Ｐｄ是 研究最多的阳极催化剂。大量研究表明，Ｐｄ或Ｐｄ基催化剂对甲酸的电催化氧化比Ｐｔ和Ｐｔ基催化剂具 ［２］ 有更好的催化活性，但是Ｐｄ基催化剂稳定性较差 。催化剂的性能主要与催化剂的活性组分、催化剂 的结构以及载体的性质有关。催化剂的稳定性与载体的性质至关重要，最常用的电催化剂载体是ＸＣ ［３］ ７２Ｒ活性碳，新型碳材料如碳纳米管、石墨烯等也是很好的电催化剂载体 。然而碳材料的稳定性如抗 ［４］ 氧化性和抗腐蚀性等较差，这是碳载体应用于低温燃料电池不可忽略的缺点 。碳化钨ＷＣ不但具有 良好的导电、导热性能，还具有良好的抗氧化性，以及高的硬度和耐磨性，是具有潜在应用前景的电催化 ［５６］ ［７］ 剂载体 。ＷＣ作为电催化剂载体已经有一些报道。Ｒａｍａｎ 研究发现以高聚物法合成的介孔碳化钨 为载体制备的纳米Ｐｔ催化剂，具有高的电化学比表面，大幅度提高了对甲醇的电催化氧化，并表现出良 ［８］ 好的稳定性；李国华等 制备了ＷＣ和ＷＣ复合的空心球结构的材料，发现在碱性溶液中对甲醇的电 ２ ［９］ 氧化活性更高；沈娟章等 报道用ＸＣ７２Ｒ活性碳和ＷＣ混合载体制备Ｐｄ催化剂，发现催化剂的活性 和稳定性与载体中的ＸＣ７２Ｒ活性碳和ＷＣ的比例有关。ＷＣ的制备方法也有多种，一般采用气相沉积 法、液相沉积法和模板法等。 本文采用活性碳为碳源，在活性碳表面原位生成碳化钨，形成 Ｃ与 ＷＣ核壳结构的碳基材料 Ｃ＠ＷＣ，发现以Ｃ＠ＷＣ为载体制备的Ｐｄ催化剂对甲酸的氧化具有较高的催化活性和稳定性。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 ＶｕｌｃａｎＸＣ７２Ｒ活性炭（美国Ｃａｂｏｔ公司）、Ｎａｆｉｏｎ溶液（质量分数５％，美国Ａｌ