正电子湮没谱研究聚烯烃聚氨酯的自由体积、微观结构和溶剂的扩散行为.pdfVIP

V o l. 26 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 4　 2 0 0 5 年 4 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　 　　 782～ 786　 正电子湮没谱研究聚烯烃聚氨酯的自由 体积、微观结构和溶剂的扩散行为 1 2 1 1 1 2 杨宇润 , 王志奋 , 陈永林 , 王得宁 , 胡春圃 , 王　波 ( 1. 华东理工大学材料科学与工程研究所, 上海 200237; 2. 武汉大学物理系, 武汉 430037) 摘要　用正电子湮没技术(PA S) 结合示差扫描量热法(D SC) 研究了聚烯烃聚氨酯的自由体积特征和微相分 离结构的关系. 结果表明, 硬段含量增加, 自由体积孔洞平均半径和自由体积分数减小; 丁腈聚氨酯相分离 程度小, 相应自由体积孔洞平均半径和自由体积分数小, 而丁羟聚氨酯的情况正好相反. 石英弹簧法对苯和 乙醇蒸气的溶解和扩散行为的研究表明, 聚烯烃聚氨酯的自由体积孔洞平均半径和 自由体积分数与苯和乙 醇溶剂蒸气的无限稀释扩散系数呈正相关, 但它们的无限稀释扩散系数和 自由体积分数关系无法用 Fuj ita 的自由体积模型描述, 可能归因于它们对聚烯烃聚氨酯复杂的溶胀行为. 关键词　正电子湮没谱; 聚烯烃聚氨酯; 溶剂; 扩散; 微相分离 中图分类号　 63 1　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2005) O A 随着聚氨酯在防腐衬里、阻隔材料、膜分离材料以及生物材料方面的应用, 对小分子气体、溶剂 等在聚氨酯中的溶解和扩散行为的研究受到广泛关注, 同时小分子的扩散行为还可以用来研究聚氨酯 的微观结构. 关于溶剂在聚氨酯(PU ) 中的溶解和扩散行为的研究, 采用浸泡称重法的报道较多, 如 等[ 1～ 5 ] 曾研究了 1～ 5 脂肪醇、各种不同取代基的氯代烃、各种不同取代基的单环芳香 A m in abh av i C C 溶剂以及一些工业溶剂在聚氨酯中的扩散行为. 浸泡称重法由于样品直接浸泡在溶剂中, 易造成材料 被溶入溶剂中. Grab czyk 等[ 6～ 9 ] 采用石英弹簧法, 通过跟踪悬挂在溶剂蒸气中的聚合物膜的质量变 化, 研究了苯、水、二甲基甲酰胺溶剂在聚醚聚氨酯中的吸收、扩散行为. 人们一直试图建立适当的模型来预测小分子在高聚物中的扩散行为. 其中由Fuj ita [ 10 ] 建立的自由 体积模型得到了广泛认可, 认为高聚物中由链段堆砌产生的空隙和分子链运动以及密度涨落产生的孔 穴构成自由体积, 自由体积的尺寸、形状和数量影响小分子的扩散和渗透性质. 自由体积常由基团贡 [ 11 ] (