精细有机合成：1102卤化.ppt

第四章 卤化 概述 芳环上的取代卤化 羰基α-氢的取代卤化 卤化氢与醇的置换反应 加成卤化 第一节 概述 卤化反应的定义 卤化反应的目的 卤化反应的分类 卤化剂 卤化热力学 一、卤化反应定义 氟化 氯化 溴化 碘化 二、 卤化反应的目的 1、赋予最终产品某些性能 (1)色光 2、 作为中间体使用( “领路”作用,需要什么就可以领什么) －X(－Cl) －NH2,－OH,－F,－OR,－OAr 3 作为溶剂使用 二氯甲烷 三氯甲烷 四氯化碳 四氯乙烯 氯苯 二氯苯 三氯苯 三、绿色卤化 对氯的争论 问题的提出 绿色和平及其他环境组织已经号召逐渐停止生产氯气及由其制造的产品。 问题的原因 具有生物活性的卤素，其代谢物聚集到不希望他们到达的地方，如地下水、河流和大气，会对一些生物体带来严重影响。 含氯化合物的毒性 持久性的多氯代化合物如DDT（二二三，双对氯苯基三氯乙烷）和多氯联苯（PCBs）会引起蛋壳变薄，使其不能繁殖。美国在1973年就禁止使用DDT，但是在美国中西部的水井中仍能检测到毒性更强的它的代谢物DDE（通过脱卤化氢形成）。 2，3，7，8-四氯二噁英：1971年在密苏里，向一小牧场喷洒含33×10-6这种二噁英的废油后，几周内有65匹马相继死去。 纸的漂白 传统的用氯漂白纸的方法生产1t纸浆产生45-90kg的有机废物，其中4-5kg为与有机物结合的氯，包括各种氯代呋喃酮、环戊烯二酮等 水的消毒 1908年在新泽西首先用氯对水消毒，可以去除存在于水中微生物，包括能引起霍乱、伤寒、肝炎等的细菌。但是，由于产生了少量有致癌性的氯仿，使得有116种疾病的爆发是由于自来水的污染。 研究发现，水中氯的含量超过75μg/L时，流产的几率就会增加。 氯氟烃和臭氧的损耗 氯氟烃不可燃、无毒、无腐蚀性，可以用作制冷剂、泡沫绝缘物的起泡剂、清洗电子部件的溶剂。但是，这些化合物会破坏同温层的臭氧。1998年9月南极的臭氧空洞已达2500×104km2。 争论的继续 毒理学会，美国医药学会，美国化学会，密歇根环境科学委员会以及英国化学工业协会联合指出，绿色和平组织的要求是氯恐怖症的结果。 自然界存在有1500种天然氯化物，包括两种人类生命所需要的基本物质：胃里的盐酸和甲状腺素。 氯工业的现状 社会生活中常用的氯产品 氯乙烯 聚氯乙烯 氯甲烷 氯乙烷 乙基纤维素 缓释药物、墨水 二氯乙烯 乙二胺 造纸用化学品、油添加剂 绿色卤化 对氯的争论并未影响到氯工业的商业利益，其产品已经有了一系列的变化。绿色和平组织的呼吁引起了人们更多的关注，使用更绿色更环保的卤素产品替代原有的有毒物质成为今后的研究重点。 几种常用绿色卤化物介绍 1-溴-3-氯-5，5-二甲基海因 俗 名：溴氯海因 作用：比氯具有更高的杀菌活性，广泛用于化工、制药、工业循环冷却水净化水质、杀菌、灭藻等。 河北冀衡化学股份有限公司 河北冀衡化学股份有限公司是中国最大的消毒剂生产厂家，主要产品：三氯异氰尿酸，二氯异氰尿酸钠等 三氯异氰尿酸（强氯精 ） 二氯异氰尿酸钠  二氧化氯 可由氯酸钠与盐酸作用而制得 NaClO3+2HCl→ ClO2 +0.5 Cl2+NaCl+H2O 二氧化氯是联合国世界卫生组织确认的一种安全、高效、广谱、强力杀菌剂，其有效氯是氯气的2.63倍，杀菌能力是氯气的5倍，是次氯酸钠的50倍以上 20世纪中期，随着制备技术的提高，二氧化氯的应用领域和规模不断扩大。我国从20世纪80年代初期开始研究二氧化氯的制备和应用，目前已经大量应用到食品、医疗、卫生、工业循环水等国民经济的许多领域。 四、 卤化剂 （1）氯化剂：Cl2、HCl+氧化剂、HCl+空气、 HCl、硫酰二氯 （2）溴化剂：Br2、HBr+氧化剂、N-溴代酰胺 （3）碘化剂：I2、ICl （4）氟化剂：HF、NaF、KF 第二节、芳环上的取代卤化 卤素与芳香烃的反应有取代反应和加成反应，在有机合成中常见的是苯系芳烃的取代反应。 取代反应又分为芳环上的卤化和芳环侧链的卤化。 二、