紫外光辐照对偶氮苯光谱特性的影响.pdfVIP

第 30卷 第4期 发 光 学 报 V01．30 No．4 2009年 8月 CHINESE JOURNAL OFLUMINESCENCE Aug．，2009 文章编号：1000-7032(2009)04-0549-05 紫外光辐照对偶氮苯光谱特性的影响 高学喜 ，牟 娟 ，王文军 ，刘云龙 ， 陶绪泉 ，谢 倩 ，李 云 ，李 慧 (1．聊城大学物理科学与信息工程学院，山东聊城 252059； 2．聊城大学材料科学与工程学院，山东 聊城 252059) 摘要：采用紫外可见吸收、稳态荧光光谱和荧光衰减测量技术，观察了4一硝基_4一氨基偶氮苯(NAA)在氯仿 溶液中的光致变色现象及分子的跃迁能级和能级寿命。结果表明：NAA分子的顺反异构化反应并非一级反 应；分子处于反式异构体和顺式异构体的跃迁能分别为255．6，240．2kJ／mol；分子处于反式异构体的能级寿 命为0．02RS，处于顺式异构体的能级寿命为3．54as。顺反异构体的含量、NAA分子之间及NAA分子与溶剂 分子之间的相互作用影响NAA分子激发态的能级寿命。 关 键 词：偶氮化合物；荧光光谱；光至异构；跃迁能；激发态寿命 中图分类号：0482．31 PACS：78．55．Kz PACC：3250F；7855 文献标识码：A 子的激发态和基态的能级结构具有重要意义。 1 引 言 2 实 验 近年来，具有共轭结构的化合物及聚合物 由 于具有较大的二阶和三阶非线性极化率而受到广 偶氮苯化合物NAA由聊城大学材料科学与 泛关注¨’，而两端具有推拉电子基团的偶氮体 工程学院合成，其分子式如图1所示 。测量时将 系，由于N—N双键提供了优异 电子通道 ，使分 NAA配制成浓度为 2．75×10。mol／L的氯仿溶 子 中共轭电子具有很大 的流动性 ，在电场作用下 液，将其密封于石英 比色皿 中。所用的紫外灯是 电子易于转移 ，有利于产生非线性光学效应 。同 美国spectronics公司生产的ML一3500S／F型，中 时偶氮类化合物的顺反异构化反应长期以来受到 心波长为 365am。输出功率约为 172．5W，经过 人们的广泛关注 l4J。偶氮苯化合物存在顺式和 一 个透镜会聚到盛放溶液的比色皿上，光斑直径 反式两种构型。反式构型的能级低于顺式构型， 约为 5mm。样品被照射 10，20，40，60，90min后 偶氮基团通常以较稳定 的反式构型存在。在对应 分别进行吸收谱、稳态荧光和时间分辨荧光的测 于 叮r～叮r吸收波长的紫外光照射下，偶氮基团会 量 。吸收谱的测量是在 日立U一3310型光谱仪上 从反式构型转变为顺式构型；而在对应于n一1r 完成的，稳态荧光是在英 国EdinburghInstruments 吸收波长的可见光照射或受热下，偶氮基又会从 (EI)公司生产的FLS920型荧光光谱仪上完成 顺式恢复到反式构型。这种性质在光信息存储、 的，激发光源为450W氙灯。荧光衰减特性是在 光开关等方面具有很大的潜在应用价值 。因此， 英国EdinburghInstruments(E1)公司生产的Life 对这类材料的研究不仅具有重要的理论意义，也 Spec．ps型时间分辨荧光光谱仪上完成的，激发 将为这类材料在高密度数字多用光盘 (DVD—R， 光源 中心波长为405am，时间分辨率为64．2ps。 DVD．RAM)中的实用化奠定基础 。