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特殊合成原料 三、冠醚的应用 1. 相转移催化剂 它对阴离子具有络合作用，形成稳定的配合物，从而使无机盐或碱金属以离子对的形式溶解于有机溶剂。 例 当无机盐被溶剂时，为保证电中性条件，无机阴离子也跟随被络合的阳离子进入有机溶剂相。只是此时的阴离子被溶剂化（或水合）程度极低，几乎是以裸阴离子形式存在，即具有极高的反应活性。 此外，表面活性冠醚在染料制备中也有应用。酞菁染料的热稳定性比较差，而冠醚的一个重要特征是具有高度的热稳定性和光学稳定性。所以将其引入酞菁染料分子结构中，将会提高和改善染料的热稳定性。 第四节 烷基葡糖苷 、概述 烷基葡糖苷（APG）是20世纪90年代表面活性剂工业的最大热点。 APG是由淀粉或其水解糖与脂肪醇缩合而成，100%用再生性天然原料生产。在生物、医药和生态方面高度安全。它具有优越的表面活性和应用性能，可用于许多领域，被认为可能成为新一代表面活性剂。 20世纪70年代开始，国外一些大公司陆续进行小规模生产（500～1000t/a）。90年代形成开发热潮，一些大化学公司开始投入巨资进行烷基葡糖苷的工业化生产。Henkel投入12亿马克在美（辛辛那提）、欧（杜塞尔多夫）各兴建了25000t/a的大型生产厂。 表面活性剂工业发展经历了三次重大变革 20世纪50年代，合成洗涤剂随四聚丙烯苯磺酸盐、三聚磷酸钠的开发而崛起，部分替代了古老的肥皂。 60年代直链烷基苯磺酸盐替代了不易生物降解的聚丙烯苯磺酸盐。 80年代脂肪醇醚类迅速发展，替代肥皂和烷基苯磺酸盐成为最重要的表面活性剂。 APG降低表面张力的性能与脂肪醇（AE）相当，高于脂肪醇醚硫酸盐（AES）、烷基硫酸盐（AS）、烷基苯磺酸盐（LAS）等。 APG最具魅力之处在于它完全生物降解，不产生二噁嗪、硝基胺等环境毒害物，在生态学和药理学方面高度安全。 乳化、增溶、分散性能也很出众，泡沫力、润湿力和去污力中等。属于刺激性最低的表面活性剂之一，与多种工业表面活性剂配位具有协同和增效作用。 制约APG快速发展的主要因素是价格。烷基葡糖苷的原料成本与脂肪醇链类相似，但糖苷转移反应的复杂性、产物精制和溶剂回收等使之生产成本要高于AE和AES。 二、烷基葡糖苷的合成与生产 葡萄糖 ： 糖苷（糖配体）： 糖配体也叫苷，单糖或低聚糖的半缩醛羟基和另一分子中的羟基失水而产生的化合物 。 与月桂醇C12H25OH分子中的-OH失水： 例 以葡萄糖为原料合成十二烷基葡萄糖苷，首先与正丁醇反应生成丁基葡糖苷： 再与月桂醇进行酯交换反应： 反应体系中可能存在糖的聚合、脱水醚化、烷基苷醚化等副反应。可通过反应条件的选择来抑制到反应的发生。 以淀粉为原料，经水解、酯化、酯交换。 催化剂：对甲苯磺酸、硫酸、复合催化剂等。 糖苷化是一种复杂反应，除目的产物外总是含有某种副产物，未反应物和一些杂质。复杂程度和难度在整个制备过程中突出。分离过量脂肪醇可以采用真空蒸馏、分子蒸馏、薄膜蒸馏以及萃取、吸附等方程式。 α-D-（+）-葡萄糖 β-D-（+）-葡萄糖 缩醛：1分子醛与2分子醇缩去一分子水RCH（OR1)2。 例 CH3CH(OC2H5)2 （乙醛缩二乙醇） 半缩醛：1分子醇与一分子醛加成 乙醛缩一乙二醇 近年来，糖苷表面活性剂日益受到重视，一种葡糖衍生物表面活性剂——烷醇基葡糖酰胺已成功实现了工业化生产。目前产量达4万吨，成为糖苷表面活性剂中仅次于烷基葡糖苷的第二大品牌。 烷基葡糖酰胺（alkyl glucanide）合成分两步： （1）N-烷基葡萄糖苷的加成 R=H、CH3、CH2CH2OH等 （2）N-烷基葡糖酰胺的合成 目前的产品有： N-甲基月桂酸葡糖酰胺 N-甲基肉豆蔻算葡糖酰胺 N-甲基棕榈酸葡糖酰胺 N-甲基硬脂酸葡糖酰胺 烷醇酰胺 第五节 双子表面活性剂 定义：由连接在隔离基两端的两个相同两亲部分组成的表面活性剂被定义为双生、双子表面活性剂（Gemini），孪二连表面活性剂。 例： Y=O(CH2CH2O)x Y作为隔离基团，可以是亲水的，也可以是亲油的。 合成方法： * * 第十三章 新兴表面活性剂 第一节 螯合型表面活性剂 螯合型表面活性剂是一种新近开发的表面活性剂。它除了具有表面活性剂的所有特性以外，还具有螯合金属离子的能力。 螯合表示在一个杂环化合物的分子中有一个中心金属离子用配价键与两个或多个非金属离子连结。 染料工业（有些金属离子影响染料的性质，加入螯合剂