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锂电池极片辊压工艺基础解析
锂电池极片辊压工艺基础解析
链接:/tech/110523.html
来源:新能源Leander
锂电池极片辊压工艺基础解析
锂离子电池极片制造一般工艺流程为:活性物质,粘结剂和导电剂等混合制备成浆料,然后涂敷在铜或铝集流体两
面,经干燥后去除溶剂形成极片,极片颗粒涂层经过压实致密化,再裁切或分条。辊压是锂电池极片最常用的压实工
艺,相对于其他工艺过程,辊压对极片孔洞结构的改变巨大,而且也会影响导电剂的分布状态,从而影响电池的电化
学性能。为了获得最优化的孔洞结构,充分认识和理解辊压压实工艺过程是十分重要的。
辊压工艺基本过程
工业生产上,锂电池极片一般采用对辊机连续辊压压实,如图1所示,在此过程中,两面涂敷颗粒涂层的极片被送
入两辊的间隙中,在轧辊线载荷作用下涂层被压实,从辊缝出来后,极片会发生弹性回弹导致厚度增加。因此,辊缝
大小和轧制载荷是两个重要的参数,一般地,辊缝要小于要求的极片最终厚度,或载荷作用能使涂层被压实。另外,
辊压速度的大小直接决定载荷作用在极片上的保持时间,也会影响极片的回弹,最终影响极片的涂层密度和孔隙率。
锂电池极片辊压工艺基础解析
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辊压过程极片微观结构的演变
锂电池极片辊压工艺基础解析
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在实际的辊压工艺中,随着轧制压力变化,极片涂层压实密度具有一定规律,图2为极片涂层密度与轧制压力的关
系。
曲线I区域,为第一阶段。此阶段压力相对较小,涂层内颗粒产生位移,孔隙被填充,压力稍有增加时,极片的密
度快速增加,极片的相对密度变化有规律。
曲线II区域,为第二阶段。此阶段压力继续增加,极片经压缩后,密度已增高。孔隙已被填充,浆料颗粒产生了更
大的压实阻力。压力再继续提高,但极片密度增加较少。因此时浆料颗粒间的位移已经减少,颗粒大量的变形还没开
始。
曲线III区域,为第三阶段。当压力超过一定值后,压力增加极片密度也会继续增加,随后又逐渐平缓下来。这是因
为当压力超过浆料颗粒的临界压力时,颗粒开始变形、破碎,颗粒内部的孔隙也被填充,使极片密度继续增大。但当
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压力继续增加,极片密度的变化逐渐平缓。
实际极片轧制过程的情况十分复杂。在第一阶段,粉末体的致密化虽然以浆料颗粒的位移为主,但同时也有少量的
变形。在第三阶段,致密化以浆料颗粒的变形为主,同时也会存在少量位移。
另外,由于正负极材料本身性质差异,正负极极片辊压过程微观结构变化也不相同。正极颗粒材料硬度大,不容易
产生变形,而石墨负极硬度小,压实过程会发生塑性变形,如图3所示。中等程度的压实会减轻石墨的塑性变形量,
锂离子嵌入和脱出阻力更小,电池循环稳定性更好。而载荷过大可能导致颗粒破碎。正极极片中由于活性物质导电性
很差,与负极相比,辊压过程引起导电剂分布变化对电子传导影响更明显。
压实密度对电化学性能的影响
在电池极片中,电子传导主要通过,而锂离子传导主要通过多孔结构中的电解液相进行,电解液填充在多孔电极的
孔隙中,锂离子在孔隙内通过电解液传导,锂离子的传导特性与孔隙率密切相关。孔隙率越大,相当于电解液相体积
分数越高,锂离子有效电导率越大。而电子通过活物质或碳胶相等固相传导,固相的体积分数,迂曲度又直接决定电
子有效电导率。孔隙率和固相的体积分数是相互矛盾的,孔隙率大必然导致固相体积分数降低,因此,锂离子和电子
的有效传导特性也是相互矛盾的。
一方面,压实极片改善电极中颗粒在之间的接触,以及电极涂层和集流体之间的接触面积,降低不可逆容量损失接
触内阻和交流阻抗。另一方面,压实太高,孔隙率损失,孔隙的迂曲度增加,颗粒发生取向,或活物质颗粒表面粘合
剂被挤压,限制锂盐的扩散和离嵌入/脱嵌,锂离子扩散阻力增加,电池倍率性能下降。
锂电池极片
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