第二章热力学第一定律公式总结1.pptVIP

公式运用条件 以下所列公式只适用于封闭体系和热力学平衡态。(1)H=U+pV 是定义式，适用于任何处于热力学平衡态的封闭体系。 (2) ?H = QP 适用于不作非膨胀功的等压过程 (3) ?U = QV 适用于不作非膨胀功的等容过程 (4)?H = CP dT 适用于不作非膨胀功、状态连续变化的等压过程 适用于不作非膨胀功、理想气体的等温可逆过程。 * * 第一章 热力学第一定律 一·基本概念 热力学第一定律 恒容热·恒压热与焓 热容 相变焓 标准摩尔反应焓 化学反应中热·功·焓的计算 可逆过程与可逆体积功的计算 真实气体的节流膨胀 体积功定义式： 可逆过程： 反抗恒外压: QV＝△U Qp＝ ?H ? H= ? U+ ?(pV) = ? U+(p2V2－p1V1) 本章重要公式 过程 W Q ?U ?H 总结不同过程中W，Q，?U 和?H 的计算。 第一定律为?U = Q + W ，设不作非膨胀功。 ig 自由膨胀 ig 等温可逆 ig 等容可逆 ig 绝热可逆 等T,p可逆相变 0 0 0 0 -nRTlnV2/V1 =W 0 0 Cv(T2-T1) 0 =W 对单原子分子理想气体： 对双原子分子理想气体： 对理想气体： 理想气体绝热可逆过程的过程方程： 理想气体绝热过程（可逆与不可逆均可用）: 理想气体 任意单纯pVT过程 不可逆相变热:设计过程,其中要包含可逆相变 规定： Hm?(稳定单质,298.15K)＝0 推论： ?fHm?(稳定单质,T)＝0 ?fHm?(B,298.15K)=Hm?(B,298.15K) 以上两式推导过程如下，可以看出应用了两个近似： （1）忽略了凝聚相体积的变化（2）将气体视为理想气体。 由基础热数据求?rHm?(298.15K): 反应热与温度的关系——Kirchhoff定律: *