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第二章 烷烃 一、烷烃(alkane)的构造和同分异构现象 二、烷烃的命名 三、烷烃的结构与构象 Tetrahedral Geometry Methane 的正四面体 Kekulé模型 If you have not a stereo-concept of Organic compounds, you will not learn organic chemistry better. 2、碳原子的sp3杂化 1) 乙烷的构象 四、烷烃的来源和制备 五、烷烃的物理性质 六、烷烃的化学性质 1. 氧化反应 七、烷烃卤代反应的机理 σ-p 超共扼: 甲烷氯代反应的过渡态研究 甲烷氯代反应分两步行： 2. 热解反应 在无氧、高温条件下，烷烃分子中的 C-C、C-H 键会发生均裂产生小分子。 反应机理：热解是自由基反应。 3. 卤代反应 1) 甲烷的氯代 2) 其他烷烃的卤代 故: 叔：仲：伯 = 5 : 4 : 1 1. 甲烷的氯代机理 凡有利于产生自由基的因素，均有利于此反应的进行； 1个 Cl 原子可以使链平均进行5000次; Cl2 的反应活性较 Br2 大约250,000倍. 2. 不同卤素反应活性的比较 3.烷烃对卤代反应的相对活牲与烷基自由基的稳定性 (1) 烷烃对卤代反应的相对活牲 (2) 自由基的稳定性: 游离基愈稳定, 活化能则愈低, 产物就愈易生成。 各种游离基的相对稳定性顺序排列： 3) 自由基的结构 甲基自由基: 未成对的电子(单个电子)占据在P-轨道, 具有较高的能量,体系极不稳定。 自由基的稳定性: 叔烷基自由基 仲 伯 CH3 6) 当有等长碳链为主链时, 则应取含取代基最多的为主链。 7) 如果碳链上任一端第一取代基的位置多相同，则应使所有取代基的位置的数字和为最小。 8) 如支链上还有取代基时, 这个取代了的支链的名称，可以放在括号中或用带撇的数字表示。 1. 四面体构型 构型（Constitution）：具有一定构造的分子中原子在空间的排列状况。 Van’t Hoff and Le Bel 分别提出碳四面体概念。 甲烷球棒模型 甲烷比例模型 丁烷的Kekulé模型（球棒模型） 丁烷的斯陶特模型 sp3 Hybrid Orbital 这种一定构造的分子中的原子在空间的排列状况，称为构型(configuration). C-H σ 键 乙烷 C-C σ 键 这种沿着轨道电子云的轴向叠合所形成的键,称为σ-键. 特点：可以绕轴向自由旋转,而不会破坏键的叠合程度。 烷烃的键参数: 键能(kJ/mol) 键长(nm) 键角(o) C-C 345.6 0.154 C-H 415.3 0.109 109o28’ 立体结构 3. 烷烃的构象(conformation) 同一构型的化合物，由于单键的旋转而产生分子中原子在空间不同的排列形式，称为构象。 Different arrangements of atoms within a molecule that can be converted into one another merely by rotation about single bonds. Side View End View 乙烷的交叉式构象 锲型式 Newman 投影式 交叉式 重叠式 交叉式 乙烷构象的势能图 可见交叉式最稳定，为优势构象. 2) 丁烷的构象 对位交叉式 部分重叠式 邻位交叉式 完全重叠式 丁烷构象的势能图 能量：全重叠 部分重叠 邻位交叉 对位交叉 几个概念： 1）构造（constitution）：分子中原子间的连接次序； 2）构型（configuration）：一定构造的分子中，原子和基团在空间的排布； 3）构象（conformation）：一定构型的分子中，由于单键的旋转而导致原子和基团在空间的不同排布。 构型是固定的，而构象一般是瞬间的。构型的变化须破坏化学键，而构象的变化则不会发生键的断裂。 1. 来源 石油中的烷烃： 名称 碳原子数 沸点（°C） 汽油 C5~C12 40~200 煤油 C11