导线焚烧回收过程中PCDDFs和dl-PCBs.PDFVIP

持久性有机污染物论坛2011 暨第六届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 导线焚烧回收过程中PCDD/Fs 和dl-PCBs 的排放研究 Emission of PCDD/Fs and dl-PCBs from Thermal Wire Reclamation * 聂志强，郑明辉 ，刘文彬 (环境化学与生态毒理国家重点实验室，中国科学院生态环境研究中心，北京，100085; * 联系人，E-mail: Zhengmh@) (State Key Laboratory of Environmental Chemistry and Ecotoxicology, Research Center for Eco- Environmental Sciences, Chinese Academy of Sciences, Beijing, 100085) 1. 引言 二恶英(PCDD/Fs)和“类二恶英”多氯联苯(dl-PCBs)是两类在燃烧或工业热过程中无意产生的 持久性有机污染物(UP-POPs) ，其能在环境中长期存在，易在生物体内富集，且可通过食物链放 大并进入人体，可以对人类健康构成巨大的潜在危害。近年来，关于 UP-POPs 的研究主要集中 在工业热过程中，如固体废弃物焚烧，有色金属冶炼和电弧炉炼钢等，而废金属拆解行业虽被认 为是重要的 UP-POPs 排放源，其研究却相对不足，尤其是尚无导线焚烧回收过程中 PCDD/Fs 和 dl-PCBs 的排放清单。当前，对 UP-POPs 在废金属拆解行业的研究主要集中在露天焚烧过程中， 包括拆解地及周围环境中的土壤，底灰和人体暴露方面，而对集中焚烧废漆包线和废电机过程中 UP-POPs 的排放却鲜有报道。因此，研究废金属拆解行业 PCDD/Fs 和 dl-PCBs 的排放对于认识 其产生规律，提出从源头消除其环境风险至关重要。本文选取浙江省废金属拆解、加工园区的两 家典型废金属拆解企业作为研究对象，对导线焚烧过程中 PCDD/Fs 和 dl-PCBs 的排放水平和单 体的分布特征进行了初步的研究，并讨论其生成机理。 2. 材料与方法 2.1 样品采集 目前，中国已成为世界上最大的废金属拆解基地，而浙江省又是中国最大的拆解地，其已有 几十年的废金属拆解历史。为了减少污染排放和规范废金属拆解活动，国家环保部对进口的废金 属实施“ 园区管理” ，将从事拆解、利用进口废金属的企业纳入园区集中管理。本研究的采样企业 位于宁波镇海再生资源加工园区（P1 ）和台州市金属再生资源工业园内 (P2) ，依据 EN 1948 方 法共采集了 5 个废气样品。其中，P1 主要以焚烧难拆解的废电机、废转子和锭子为主，采用高 温裂解缺氧燃烧，燃烧时间约 5h ；P2 主要以焚烧漆包线和夹杂的少量电线为主， 采样富氧燃 烧，燃烧时间约为 3h 。 2.2 样品分析 本文采用同位素稀释-高分辨气相色质谱（HRGC/HRMS ）法测定样品中的 PCDD/Fs 和 dl- PCBs ，具体分析方法参见文献。对所有废气样品进行加标回收率测定和试剂空白实验。所有测 定样品中添加的 17 种 13C 标记 2,3,7,8-PCDD/Fs 和 12 种 13C 标记 dl-PCBs 内标的回收率分别在 47.5%～120.6%和 32%～138.4%,满足分析的要求。 3. 结果与讨论 P1 和 P2 两厂废气中 PCDD/Fs 和 dl-PCBs 的毒性当量（TEQ ）的计算采用世界卫生组织推荐 的毒性当量因子（WHO-TEF2005 ）。对于低于 LOD 的单体浓度，以 LOD/2 来计算其浓度和 TEQ 。 3.1 PCDD/Fs -3 P1 和 P2 废气中 17 种 2,3,7,8 位氯取代的 PCDD/Fs 毒性浓度范围分别为 47 和 11 ng TEQ Nm ， 100 持