圆二色光谱原理简介光是横电磁波，是一种在各个方向上振动的射线.PDF

圆二色光谱原理简介 光是横电磁波，是一种在各个方向上振动的射线。其电场矢量E 与磁场矢量H 相互垂直，且与光波传播方向垂直。由于产生感光作 用的主要是电场矢量，一般就将电场矢量作为光波的振动矢量。光波 电场矢量与传播方向所组成的平面称为光波的振动面。若此振动面不 随时间变化，这束光就称为平面偏振光，其振动面即称为偏振面。 平面偏振光可分解为振幅、频率相同，旋转方向相反的两圆偏振 光。其中电矢量以顺时针方向旋转的称为右旋圆偏振光，其中以逆时 针方向旋转的称为左旋圆偏振光。两束振幅、频率相同，旋转方向相 反的偏振光也可以合成为一束平面偏振光。如果两束偏振光的振幅 （强度）不相同，则合成的将是一束椭圆偏振光。 光学活性物质对左、右旋圆偏振光的吸收率不同，其光吸收的差 值ΔA （Al-Ad ）称为该物质的圆二色性（circular dichroism ，简写作 CD ）。圆二色性的存在使通过该物质传播的平面偏振光变为椭圆偏 振光，且只在发生吸收的波长处才能观察到。所形成的椭圆的椭圆率 θ 为： θ= tg-1 短轴/长轴 根据Lambert-Beer 定律可证明椭圆率近似地为： θ=0.576 lc （εl- εd ）=0.576 lcΔε 式中l 为介质厚度，c 为光活性物质的浓度，εl 及εd 分别为物质 对左旋及右旋圆偏振光的吸收系数。测量不同波长下的θ （或Δε ）值 与波长λ 之间的关系曲线，即圆二色光谱曲线。在此光谱曲线中，如 果所测定的物质没有特征吸收，则其Δε 值很小，即得不到特征的圆 二色光谱。当εlεd 时，得到的是一个正的圆二色光谱曲线，即被测 物质为右旋，如果εlεd ，则得到一个负的圆二色光谱曲线，即被测 物质为左旋。 根据圆二色光谱法的原理和测试要求设计制成的仪器称为圆二 色光谱仪。目前圆二色光谱法及其仪器已广泛应用于有机化学、生物 化学、配位化学和药物化学等领域，成为研究有机化合物的立体构型 的一个重要方法。