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煤化工-8至10
煤化工 第五章煤的气化 5.1概述 为什么要煤气化 5.2煤气化原理 气化过程是煤炭的一个热化学加工过程。它是以煤或煤焦为原料,以氧气(空气、富氧或工业纯氧)、水蒸气作为气化剂,在高温高压下通过化学反应将煤或煤焦中的可燃部分转化为可燃性气体的工艺过程。气化时所得的可燃气体成为煤气,用于做化工原料用的煤气一般称为合成气(合成气除了以煤炭为原料外,还可以采用天然气、重质石油组分等为原料),进行气化的设备称为煤气发生炉或气化炉。 煤炭气化包含一系列物理、化学变化。一般包括干燥、热解、气化和燃烧四个阶段。干燥属于物理变化,随着温度的升高,煤中的水分受热蒸发。其他属于化学变化,燃烧也可以认为是气化的一部分。煤在气化炉中干燥以后,随着温度的进一步升高,煤分子发生热分解反应,生成大量挥发性物质(包括干馏煤气、焦油和热解水等),同时煤粘结成半焦。煤热解后形成的半焦在更高的温度下与通入气化炉的气化剂发生化学反应,生成以一氧化碳、氢气、甲烷及二氧化碳、氮气、硫化氢、水等为主要成分的气态产物,即粗煤气。气化反应包括很多的化学反应,主要是碳、水、氧、氢、一氧化碳、二氧化碳相互间的反应,其中碳与氧的反应又称燃烧反应,提供气化过程的热量。 水蒸气转化反应 水煤气变换反应 部分氧化反应 完全氧化(燃烧)反应 甲烷化反应 Boudouard反应 分解反应 5.3气化反应化学平衡和动力学 5.3.1温度对化学平衡的影响 化学平衡的概念 5.3.2压力对化学平衡的影响 5.3.3气化反应动力学 宏观动力学使化学反应复杂化 气化反应分均相和非均相反应 反应机理(历程) 1)气体反应物向碳表面扩散 2)气体反应物在碳表面物理吸附 3)反应物与碳在表面反应生成中间配合物 4)生成反应产物 5)反应产物解析并扩散到气体中 5.3.3.1碳与氧反应机理 碳与氧反应随着温度、流体力学条件和氧的分压有关 早期研究提出多种反应机理 李特和惠勒提出一氧化碳和二氧化碳同时生成机理 先生成复杂的中间碳氧配合物 碳氧配合物热分解同时生成不同比例的CO和CO2 5.3.3.2碳与二氧化碳反应机理 拟合反应速率具有朗格缪尔等温吸附形式 5.3.3.3碳与水蒸汽反应机理 由于存在二次反应,反应机理十分复杂 二次反应 5.3.3.4碳与氢气的反应 反应复杂,加氢反应主要产物是甲烷 甲烷生成过程在三阶段中生成: 热裂解;氢与热裂解产物反应;氢与惰性碳加氢 5.4气化炉的基本原理 5.4.1气固相反应器类型 5.4.1.1固定床气化炉 5.4.1.2流化床气化炉 5.4.1.3气流床气化炉 5.4.1.4熔池气化炉 5.4.2气化过程热的产生和传递 气化效率是单位质量气化原料的化学热转化为所产生煤气化学热的比率。 5.4.3气化反应器的生产能力 5.4.4装料和排灰 5.4.4.1加料 成熟的加料方式:料槽阀门和泥浆泵。 泥浆泵法 煤料与油或水搅拌制成浆状悬浮液,含约60%固体煤料经过泵打入气化炉。 液体油或水被蒸发,消耗能量 油气化热较低,但存在回收问题。 不需要机械密封装置。 水煤浆或油煤浆固体需要悬浮。(如何解决?) 5.4.4.2排灰 5.4.5煤质对气化的影响 煤的气化过程与煤质有着密切的关系 5.4.5.1水分 水分增加对煤的气化不利,含水量大且加热速度快容易导致煤料的破裂,煤气带出大量粉尘 5.4.5.2挥发分 挥发分主要是指煤气、焦油、油类和热解水等,这些气体添加到煤气中,可增加煤气的产率和热值 固定床气化,挥发分中的有机物可冷凝下来,在气流床和流化床气化时,热解成碳和氢气 5.4.5.3黏结性 一般结焦或黏结性强的不用于气化过程 气流床可使用黏结性煤,但不使用黏结性强的煤料 5.4.5.4固定碳 固定碳是焦炭中的主要成分,与水、氢气、二氧化碳和氧气进行反应。结构和反应活性影响气化 5.4.5.5反应性 反应活性好的煤料能快速与水或氧气反应,可以在较低的温度下进行气化 反应活性好有利于生成甲烷,减少氧的消耗和减少结渣现象 5.4.5.6灰分 灰分中的某些金属元素对气化有催化作用 1)灰渣中碳的损失 2)煤中矿物质对环境的影响 3)灰熔点 4)灰分的熔聚性 5)结渣性 6)灰渣的黏度及其特性 5.4.5.7煤的热稳定性 煤的热稳定性是指煤料在加热过程中是否易于破碎的性质,无烟煤应具有较好的热稳定性 5.4.5.8煤的机械强度 煤的机械强度指煤的抗碎强度、耐磨强度和抗压强度等综合性的物理、机械性能。固定床和流化床要求一定机械强度,但粉煤气化工艺不要求 5.4.5.9粒度 不同的气化工艺对粒度均有一定的要求 5.5固定(移动)床气化法 固定床气化也称移动床气化。固定床一般以块煤或焦煤为原料。煤由气化炉顶加入,气化
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