第 4 章 现代光谱技术概要1.pptVIP

典型芳烃的核磁共振谱：甲苯 苯甲醇 七： 13C NMR 谱 （选读：参考其它教材） §4-4 质谱 §4-5 波谱综合解析 （选读） 第四章作业： 3. 4. 5. 6. 7. （一般了解） 或CH3-CH2-Br(I) 参见： p121 1,1,2-三溴乙烷 NMR谱 p123 1,1,2-三氯乙烷 NMR谱 A = c???l c ：物质浓度 mol/L；b：溶液长度 cm ?：摩尔消光系数 计算方法 A 吸光度 = ㏒Io/I = ?bc Io 吸光度入射光强度 I 透过光强度 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 蒽醌（实线） 邻苯二甲酸酐（虚线） 200 250 300 350 三. 有机分子的紫外光谱 1 . 饱和烃及其取代衍生物的紫外光谱—— σ~σ* 和n~σ*的跃迁 有机分子中常见的分子轨道有五种σ键的σ轨道 和σ*轨道，π键的π轨道和π *轨道，非键电子的n 轨道。因此，可产生的跃迁为： σ→σ *，π→π *，n→σ *，n→π * 四种电 子跃迁。饱和烃分子中只能产生σ→σ *，以及取代 杂原子基团的n→σ *跃迁。 σ* π* n π σ 能级图 σ→σ * 跃迁，能级相差大，能量高，辐射波长短。 如：甲烷 125nm；乙烷 135nm。处于远紫外区，无法测量。 E n→σ *，饱和烃中杂原子上孤对电子，跃迁能量 较低。例如：甲醇183nm；甲胺213nm；氯甲烷 173nm；碘甲烷258nm 2.不饱和烃和共轭烯烃的紫外光谱 —— π~π * 跃迁和共轭效应 不饱和烃分子中有σ键和π键，可以产生两种 跃迁，其中π~π * 跃迁所需能量较小。 例如：乙烯λmax=162nm 当不饱和烃中含有两个以上共轭双键时，其 π~π *跃迁吸收带将明显地向长波方向移动。 例如：1，3-丁二烯 λmax=217nm 乙烯 1，3-丁二烯 能级小 σ * π * π σ σ * π4 π3 π2 π1 σ 分子轨道能级图 * * 例如：己三烯λmax=258nm；辛四烯λmax=296nm； β-胡萝卜素λmax=478nm，共轭双键数目11个。 β-胡萝卜素 由π~π *跃迁所产生的吸收带称为K，εmax≥10000，表明有共轭双键。 由n~π *跃迁所产生的吸收带称为R带， εmax≤100，表明含有杂原子构成的不饱和基团。 3. 芳烃及其衍生物的紫外光谱 芳烃有三个吸收带：E带、K带和B带。 苯环：E带λmax=187nm，ε=6800 K带λmax=204nm，ε=8800 B带λmax=256nm，ε=250（识别芳烃特征峰） 四. 影响紫外光谱的因素（结构、温度、溶剂） 1. 红移和紫移 在某些因素作用下（例如烯烃共轭），紫外吸 收曲线的最大吸收峰将移向长波方向，而且吸收强 度增加，此类现象称为红移现象。相反因素作用， 产生紫移现象。 例如： 亚硝基 硝基 α-二酮 偶氮基 2. 发色基团和助色基团 能吸收可见光或紫外光（200~800nm）的孤立官能团，称 为发色基团。发色基团具有共轭链或非键电子。（π~π *跃迁） 另外一些基团如：-NH2，-NR2，-OH等，本身不 具有发色功能，但它们与共轭链相连时，能使吸收带 向长波方向移动，并使吸收强度增加，这种官能团称 为助色基团。（n~π *跃迁） 例题1： 化合物CH3CH=CH2及CH3CH=CH-OCH3，哪一个能吸收较长波长的光。 例题2： 下列化合物，何者吸收的波长最长？何者最短？为什么？ 例题3： 下列化合物，何者吸收的光波较长？为什么？ CH2=CH-CH=CH2 CH3-CH=CH-CH=CH2 §