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第二章 造纸用水溶性聚合物 2.1 分类 2.2 造纸用水溶性聚合物的合成 2.3 水溶性天然高分子及其改性物 2.1 分类 2.1.1 分类 天然高分子 半合成高分子 合成高分子 2.1.1分类 2.1.2 溶解性 （1）决定其溶解性能的因素 1）亲水性 2）是否具有结晶结构（纤维素和淀粉） 3）分子结构：线性高分子能完全地生成氢键，使水分子易于进入其结构之中，比非线性高分子易溶解；分子量大不易溶解 4）温度：多数高分子的溶解度随温度的升高而增大 （2）提高溶解性的途径 1）在分子中引入足够的亲水基团，如不溶于水的亚麻油通过双键的加成反应引入足够的羧基，就可溶于水。 2）降低聚合物的结晶度，如甲基纤维素、乙基纤维素可溶于水。 3）利用聚电解质的反离子力的作用促进溶解，促使分子发生卷曲，如藻蛋白酸钠的溶解及氯化钠的增溶作用。 4）提高温度 2.2 造纸用水溶性聚合物的合成 2.2.1 聚丙烯酰胺 polyacrylamide，PAM [ CH2—CH—]n C=O NH2 2.2.1.1 聚合方法 ①水溶液聚合法 8％-10％AM水溶液+引发剂 PAM水溶液 25％-30％AM水溶液中浓聚合后经造粒、捏合、干燥、粉碎 干粉 特点：安全、简单、应用普遍 AM水溶液＋ 油相＋乳化剂 W/O乳状液 ＋ 油溶性引发剂 PAM乳液 粉状PAM：共沸蒸馏脱水 特点：热量分散均匀，反应体系平稳，易 控制，适合于制备高分子量且分子量分布 窄的PAM胶乳或干粉型产品。 AM在紫外线或γ射线下引发直接聚合得固体产品。 特点：工艺简单，但设备投资大，且所得产品分子量分布很宽，故目前未有大规模生产应用。 2.2.1.2 制备方法 （1）非离子型PAM (2) 阴离子型聚丙烯酰胺(APAM) 与阴离子单体共聚： （3）阳离子聚丙烯酰胺(CPAM) PAM的阳离子改性法 AM单体与阳离子单体共聚。 PAM的阳离子改性法 Hofmann降解反应：将PAM和NaOCl或NaOBr在碱性条件下反应，使PAM部分—CONH2变为—NH2而带有阳电性： PAM的阳离子改性法 Mannich反应： PAM部分CONH2与HCHO、HN(CH3)2发生胺甲基化反应： AM与阳离子乙烯基单体的共聚 AM与阳离子乙烯基单体共聚反应制得CPAM： （4）两性PAM 化学改性法： PAM＋NaCO3或NaOH水解形成羧基 Hofmann降解反应获得伯胺阳离子基团； 或经Mannich反应，获得叔胺阳离子基团。 化学改性法合成两性PAM 化学改性法合成两性PAM 共聚法合成两性PAM 共聚与化学改性相结合制备两性PAM 将AM、阳离子单体（如丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵等）和阴离子单体（如丙烯酸类）共聚后，在合适的条件下再通过Hofmann降解反应获得伯胺基团。 2.2.3聚乙烯醇 (polyvinyl alcohol, PVA) 乙酸乙烯酯单体在甲醇存在下由偶氮二异丁腈为引发剂进行自由基溶液聚合形成聚醋酸乙烯酯，然后再将其醇解获得PVA。 乙酸乙烯酯单体制备 (1) 乙炔法：即用乙炔和乙酸在一定条件下发生加成反应，生成乙酸乙烯酯： 乙酸乙烯酯单体制备 (2)乙烯法：乙烯直接合成法，即将乙烯直接和氧通入含有氯化钯、氯化铜、乙酸钠的冰醋酸中进行反应，或者用金属钯作催化剂，在气相中进行氧化脱水： PVA 性质 2.2.4 聚氧化乙烯(polyethylene oxide, PEO) 聚氧化乙烯又称聚环氧乙烷(EO) ，分子式为HO(CH2CH2O)n H，由EO在多相催化剂作用下开环聚合而成。 PEO 聚乙二醇: 相对分子质量小于2.5万,呈粘性液体或蜡状固体。 聚氧化乙烯或聚环氧乙烷: 相对分子质量大于2.5万以上时。 PEO 聚乙二醇：主要用于制备非离子型表面活性剂，可用作润滑剂，增加纸张的光泽和光滑性，并能用于调节涂布剂的粘度，在乳液聚合中可作为保护剂。 聚氧化乙烯：分散剂和助留剂 2.2.5 聚乙烯亚胺(Polyethyleneimine,PEl) PEI属阳离子支链型高分子,由乙烯亚胺在酸性介质中开环聚合而成： PEI 改