万克树《材料分析测试技术》4红外和拉曼.pptVIP

* 据Boltzman定律，常温下大多数分子处于基态， 所以Stokes线强度大于反Stokes线强度， 但高温下反Stokes线可大大增强。 1 2 3 4 虚态 * 同一拉曼谱线的位移 与入射光的波长无关,只和样品的振动能级有关； 或者说：拉曼位移取决于分子的振动能级的改变，不同的化学键或基团有不同的振动能级， 与之相对应的拉曼位移? ?也是特征的； 这是拉曼光谱作为分子结构分析的基础。 分析依据 * ?0是分子在平衡位置的极化度 q是双原子分子的振动坐标 q = r – re r 是双原子分子的核间距 re是平衡位置的核间距 P = ? 0E0cos2??0t + 1/2 q0E0（d ?/dq)0 [cos2?(?0- ?) t + cos2?(?0+ ?) t ] 瑞利散射 拉曼散射 Stokes线 反Stokes线 （d ?/dq)0 = 0是拉曼活性的依据，分子振动时极化度随振动改变就会产生拉曼散射，即分子具有拉曼活性。 拉曼活性的判断 * 均来源于分子的振动频率变化 相互排斥原则：具有对称中心的分子，其红外 和拉曼活性是互相排斥的，红外吸收强则拉曼 吸收弱。例如：极性基团振动时常伴随偶极矩 变化，因而产生较强的红外吸收，非极性基团 振动时极化度变化越大，拉曼散射越强，故非 极性基团分析常用拉曼光谱 拉曼活性与红外活性比较 相互