精苯生产传统洗涤工艺中废酸、酸焦油的综合处理和利用论文.pdfVIP

精苯生产传统洗涤工艺中废酸、酸焦油的 综合处理和利用 王瑞宁 程正龙何敏奇许生根 (新余钢铁有限责任公司焦化厂330001) 摘要介绍了传统粗苯精制工艺中废酸、酸焦油的形成过程及相关性质。硫酸洗涤工艺中产生的废酸、酸焦油 等杂物若不加处理直接外排，将对环境造成极大的污染。针对这点，本文开创性地提出了对废酸和酸焦油进行综 合处理和利用方法，其工艺流程简单实用，效果明显，‘达到了改善环境和变废为宝的双重目的，值得相关单位借鉴 和推广。 1 前言 新钢公司焦化厂粗苯深加工生产工艺为传统连续蒸馏与浓硫酸洗涤工艺。于1978年建成投产，原设计 开工投产以来，与全国焦化行业同类型厂家一样，粗苯深加工过程中，由于工艺性质决定所产生的废酸、酸焦 油的综合处理利用问题一直未能得到有效解决。随着人类对保护环境、坚持走可持续发展战略的呼声日益 高涨，“谁污染、谁治理”的法律规定给企业提出了责无旁贷的法律责任，因此，2002年我厂把精苯废酸、酸焦 油的综合处理利用课题列为重点科技攻关课题。 2废酸、酸焦油的形成过程及性质 2．1粗苯深加工工艺 2．1．1粗苯组成 焦化厂粗苯来源于煤在焦炉中干馏、高温下裂解产生的碳氢化合物，经过对焦炉煤气净化回收得到混合 物粗苯。粗苯主要组成：纯苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、不饱和有机化合物。不饱和有机化合物又包括：低沸点 化合物如戊稀一1、戊稀一2、环戊二稀等。高废点化合物如：苯乙稀、古马隆等。 2．1．2粗苯加工工艺 2·1·3粗苯深加工的目的 苯零份 一浓硫酸 涂眇姜等蓁翟鬻然鬻徽竺竺星祧棚苯塔§{：塔域坐渊 途比较广泛，经济效益较好的重要化工原料…一纯芥竹但㈣平母叫。增咿——产一仇千骨 苯、畔薏纛手夏萋璺剂油博。 2苯··1 b辛纯油焦酸_酸废 4 粗苯深加工的方法 二甲苯、溶耕油一精制酬培嗍幂 为了确保粗苯深加工后各种产品的质量，生产加工 。’廿 …’ 过程对不饱和组分物质必须去除，为此，粗苯加工过程中 必须设计考虑去除不饱和有机物的工艺过程。目前，国内焦化行业粗苯深加工方法，按对混合份的净化方法 分主要有两种：1)浓硫酸洗涤方法；2)催化加氢净化方法。全国焦化精苯生产工艺除规模较大的宝钢集团化 工公司、石家庄焦化集团等少数几套引进装置为粗苯蒸馏，催化加氢工艺外，其他企业均采用粗苯蒸馏、酸洗 涤工艺。 2．2废酸、酸焦油的形成 混合份用浓硫酸洗涤时进行着复杂的化学反应，在浓硫酸催化氧化作用下，混合份中所含的不饱和化合 物及硫化物生成复杂的化合物，其中：呈黑褐色的深度聚合物为酸焦油，比重较大可从混合物中分离出来；聚 合程度较轻的产物，可溶于混合物及浓硫酸中，并在已洗混合物精馏吹蒸时从苯类产品分离出来。混合物中 吡啶碱和酚类可由于硫酸和碱的作用而分离出来。 2．2．1硫酸酸洗净化法主要反应 A、不饱和化合物的聚合反应 许多不饱和化合物在硫酸的作用下很容易发生聚合反应，生成复杂的聚合物如： (CH3)2C=CH2+HOS03H(CH3)3COS03H 双键数多的环戊二烯类物质，在浓硫酸作用下能产生深度很大的聚合物，深度聚合物即酸焦油。 B、加成反应： 硫酸和不饱合物作用能生成两种加成物一酸式酯、中式酯，例如：两个异丁稀分子和硫酸作用即生成中 式酯。 C、苯族烃与不饱合物的共聚反应： 在浓硫酸