纤维素超临界水气化制氢的产气性能分析论文.pdfVIP

纤维素超临界水气化制氢的产气性能分析 西安建筑科技大学环境与市政工程学院 闫秋会① 西安交通大学动力工程多相流国家重点实验室郭烈锦② 摘要基于木质纤维素类生物质超临界水气化能为人类提供氢气等能源、化工产 品的重要性，采用理论和实验研究相结合的方法，分析了反应温度、系统压力以及物 料浓度对纤维素超临界水气化制氢气体产物高热值和气化率的影响。结果表明温度 和浓度比压力对产气性能的作用更大，产气的高热值随浓度和压力的增加而增加，随 温度的升高而下降，但当温度达到一定值后，高热值将保持不变。以5wt％的纤维素 超临界水气化制氢为例，在330℃一5500C范围内。高热值下降速率较快，在55012— 6000C范围内，高热值下降速率明显减慢，当温度升高到600℃以上时，高热值保持不 变。气化率随温度和浓度的变化与高热值完全相反。对比实验值和模拟值，提出后 续实验应加强混合催化剂ZnCI，和Raney—Ni的研究。 关键词纤维素制氢超临界水 纤维素是木质纤维素类生物质的主要组成部分，约占其组分的50％，主要来源于：①农业 废弃物，如麦草、玉米秸秆、玉米芯、大豆渣、甘蔗渣等；②工业废弃物，如制浆和造纸厂的纤维 渣、锯末等；③林业废弃物；④城市废弃物，如废纸、包装纸等。据估计木质纤维素原料占世界 农作物秸秆、400万吨甘蔗渣、100万吨森林采伐加工剩的数百万吨工业纤维废渣，数量相当巨 大，目前这些丰富而廉价的自然资源大部分未能被有效利用。 利用木质纤维素作为原材料获取氢气，进行高品位能源转化目前已成为国际上的研究热 点[1。2】，其中在超临界水中将纤维素转化为氢，可消除相界面的传热传质阻力【3J，获得高的产 氢率，并且转化速率可以通过操作温度和压力加以控制【4_6】。但纤维素在超临界水中制氢会 发生复杂的水解、热解、蒸汽重整以及水气变换等多种反应，生成大量的中间产物，并且这些产 物之间也会发生化学反应。对这样复杂的制氢体系，其气化规律的研究还比较肤浅，由于化学 平衡分析不追求反应过程细节，并可以获得很多有价值的反应过程信息，从而为实验研究提供 启迪和指导。因此，本文在前期简单模型化合物葡萄糖超临界水制氢工作的基础上L7J，进一 步开展了纤维素在超临界水中气化制氢的研究，分析了不同操作参数对产气高热值和气化率 的作用规律。 ① 闰秋会(1965一)，女。博士，副教授； ② 省教育厅专项科研计划项目(06JK253)；西安建筑科技大学基础基金项目(JC0613)． 一55— l化学平衡模型简介 虽然只有在少数反应器内能使反应接近化学平衡，但平衡研究所获得的研究结果不仅表征 了反应能达到的最大值，而且可为判断反应机理、确定反应器的结构形式以及判别反应过程的控 制因素(动力学还是热力学控制)提供重要依据。目前解决化学平衡问题的方法主要有两种：平 衡常数法和吉布斯自由能最小化法。平衡常数法虽然比较直观，但它需要知道反应物的化学成 分、反应体系内所进行的化学反应及其平衡常数等信息。吉布斯自由能最小化法是目前国际上 应用最广的化学平衡方法，该方法不需要反应的计量方程，只需输入反应体系的温度、压力和反 应物的元素组成，可直接进行最优化计算，所以本文选用吉布斯自由能最小化方法。对于一个由 n种化合物组成的混合物，在一定的温度、压力下，其Gibbs自由能G可由下式表示： Ⅳ G=跏；m (1) 12l 式中ni为第￡种化合物的物质的量，肌第i种化合物的化学势。当混合物处于化学平衡状态 时，其Gibbs自由能G为最小。 根据质量守恒，反应前后应满足方程： k=1，2，…，肘 (2) ∑0c蔚ni=bI 式中a矗为第i种化合物中第k种元素的数量，b。为总反应物中第k种元素的数量。若要 求在式(2)限制条件下式(1)的极小值，构造函数：