纳米TiO2表面光引发丙烯酸丁酯聚合有机化改性的研究论文.pdfVIP

i 纳米T02表面光引发丙烯酸丁酯聚合有机化改性的研究 高峻1 杨茂1 雷景新2 向旭3 1．四川大学化学工程学院 四川 成都610065 0065 2．四川大学高分子材料工程国家重点实验室 四川 成都61 0041 3．四川成都市产品质量监督检验院四川 成都61 本文首先利用纳米TiO：表面连接的强活性羟基与2，4一甲苯二异氰酸酯(TDI)的4位一Nc0 反应制备表面初步改性的纳米Ti0。粒子(样品I)；然后再利用丙烯酸羟乙酯(HEA)的羟基 与样品I表面键接的TDI2位一NCO反应，制备了表面进。‘步改性的纳米Ti0。粒子(样品lI)， 实现了碳碳双键以化学键连接在Ti0：粒子表面上；最后，在紫外光辐照下引发内烯酸J‘酯(BA) 单体与样品II表面上化学键合的双键发生自由基共聚反应，从而制备了表面有机化改性的纳 米TiO。粒子(样品III)。 研究了反心时问、反应温度、反成物摩尔比例以及超声波分散时间对样品I有机化率的 影响，运用正交实验设计确定了最佳-T艺条什：反应时间为6小时、反应温度为60℃、反应 物摩尔比例为O．4、超声分散时间为10min时，有机化率达到了9．26％。取有机化率为9．26％ 的样品I制备样品II，当HEA与样品I质量比为0．20时，有机化率增加了5．75％，达到了 15．03％；将有机化率为15．03％的样品II制备样品III，研究了辐照时间、丙烯酸丁酯浓度以及 引发剂用量对接枝率的影响，结果表明：辐照时间40min、引发剂用量3％时，接枝率最大， 辐照时间继续延长接枝率反而下降；内烯酸丁酯浓度越高，接枝率也越高。 样品II和样品III的表面结构进行了表征，并研究了它们的沉降性能和亲油化度，结果表明： 通过本文的方法在Ti02表面上成功地键合了有机链，粒子表面亲油性增加，，f：且随着有机化 率增大，样品I、II、HI表面的亲油化程度逐步增大(图1)，达到了有机化改性的目的。 采川紫外一可见漫反射光谱(DRS)研究了Tioz、样品I、样品II和样品III的紫外光屏蔽 性能，样品I、II、III比Ti0。有着更好的紫外光屏蔽性能，样品III发生了明显的红移：将TiO。、 样品II和样品111分别与聚丙烯酸类树脂共混制成涂料，通过透射电镜(TEM)(图2)观察了改 性前后的Ti0。粒子在涂料中的分散性，发现改性后分散程度明湿提高；通过划格法测定涂料 与BOPP膜的粘接强度，南样品IIl制成的涂料粘结强度明显优于由未改性的Ti0。制成的涂料， 且随着表面有机化率的增加，粘接强度增大。以上研究结果表明将Ti0：粒子表面有机化町大 大改善TiO：粒子与有机基体的相容性，减少粒子的团聚，充分发挥纳米Ti魄粒子的优势，具 有推广应用前景。 关键词：纳米Ti02粒子2，4．甲苯二异氰酸酯丙烯酸羟乙酯丙烯酸丁酯光引发改性 B、样品IIc、样品IIl 图1不同样品在水中沉降圄(A、T102 8 ofdl艉m11l F镕4 Sedl…tatlo“pm】ressa”P1csInth…t“ (^Ii0，B II c sa…ple sam…c1II) uVv】州ed1仟userenectance IIand F镕2 spectmofTl02 sa…pleI、sa…plesanl山III 图2…)样品l|和样品lJI在涂料巾的仆M图 TFM I『nIhoJnIs r1￡2 p…IrcH‘¨nsa…pkJ【a