纳米氧化锌的表面改性研究论文.pdfVIP

纳米氧化锌的表面改性研究 李刚李彦生王莹 (大连交通大学辽宁大连116028) 摘要从土温60、硬脂酸和聚乙二醇三种表面活性荆中优选出硬脂酸为纳米氧化锌 的表面改性剂，以活化指数为评价指标，研究了表面活性剂用量、搅拌速度、改性温度和改 性时间对改性效果的影响，并通过红外光谱分析讨论了表面改性的机理。 关键词氧化锌纳米改性表面活性剂 引言 纳米氧化锌是一种面向21世纪的新型高功能精细无机产品，其粒径介于1～100纳米，又称为超微细 氧化锌。与传统氧化锌相比，其表面积大、化学活性高，产品细度、化学纯度和粒子形状可以根据需要进行 调整，并且具有光化学效应和较好的遮蔽紫外线性能，其紫外线遮蔽率高达98％；同时，它还具有抗菌抑 菌、祛味防酶等一系列独特性能【1]。与有机抗菌剂、紫外线吸收剂相比，纳米氧化锌不仅本身无毒，而且 对环境友好，是开发绿色功能产品的理想材料口J。 但是，随着粉体表面原子数成倍增长，粒子表面能及表面张力急剧增强，从而使得粒子间吸附作用加 强，形成聚集体，严重影响超细粉体与最终产品的性能，因此，对其进行表面改性，以得到分散性良好的颗 粒，是亟待解决的问题[3“】。针对纳米氧化锌的独特性能和当前在应用中需解决的问题，本文以活化指数 为评价指标研究了不同表面活性剂对纳米氧化锌的表面改性效果。 l 表面改性理论 1．1 纳米颗粒的团聚 纳米颗粒的团聚从机理上大致可分为四类，第一类是纳米颗粒表面静电荷引力引起的，即纳米材料在 颗粒细化过程中，由于冲击、摩擦等作用，杂新生成颗粒表面累积了大量的正负电荷，且极易集中在颗粒的 拐角及凹凸处。这些带电的颗粒极不稳定，相互吸引，使颗粒产生团聚；第二类是在追求纳米颗粒的高表 面能的同时，由于纳米颗粒的表面原子数百分比较大，具有很高的化学活性和表面能，使纳米颗粒处予极 不稳定的状态。为降低活化能，纳米颗粒往往相互聚集从而达到稳定状态垆1；第三类是由于纳米颗粒问 的范得华力，即当材料超细化到L定粒径以下时，颗粒之间的距离极短，颗粒之间的范得华力远远大于颗 粒自身的重力。因此，纳米颗粒往往相互吸引而团聚；第四类是化学键理论，它是由Jones和Norman提出 的，他们认为，纳米颗粒表面存在的与金属结合的非架桥羟基是产生硬团聚的根源，即相邻胶粒表面的非 架桥羟基会发生如下反应形成化学键，引起纳米粉体的硬团聚∞J。 Me—OH+HO—Me_+Me一0一Me+H20 同理推测本实验中使用的纳米氧化锌团聚的原因之一可能为如下过程： ZnO—OH+HO—OZn-+ZnO一0一OZn+H20 所以，对纳米颗粒进行表面改性就是解决以上四类颗粒团聚的问题。 1．2 纳米颗粒的表面改性 目前而言，纳米颗粒的表面改性总的来说研究的就是表面活性剂与纳米颗粒之间的物理、化学反应所 形成的反应键的关系。按反应机理分，可分为物理吸附和化学反应两类。其中，物理吸附包括离子交换吸 附、离子对吸附、氢键吸附、II电子极化吸附、London引力(色散)吸附、憎水作用吸附。而由于吸附机理的 不同，导致在水中的分散性各异。化学反应表面改性其实就是表面活性剂在加入纳米粉体微粒组成的溶 液时，其反应基团与微粒表面基团反应，形成新的化学键，从而降低了颗粒的表面能，或是使颗粒表面为电 中性，以达到对微粒表面进行修饰和改性的目的。 2 实验部分 2．1 实验方法 、 取50mL已处理好的阴离子交换树脂，用去离子水将其洗涤，使其电导率小于1001xs／em。将洗好的 ZnSO。溶液，在60E水浴中加热并搅拌5h。停止 树脂移入1000mL的锥形瓶中，向其中加入0．355mol／L 一201— 搅拌后，将锥形瓶中的白色乳浊液倒人烧杯中静置，吸出上层清液，将下部沉淀烘干。然后放入马福炉中， 在500℃下煅烧3h即得纳米氧化锌。然后将其与表面活性剂进行搅拌反应，取改性后的沉淀烘干即得表 面改性的纳米氧化锌。 2．2 活化指数 1 ～ 将其倒人漏斗中静置。lh之后将沉淀放出并烘