纳米晶取向结合的类分子反应生长动力学论文.pdfVIP

材料科学 纳米晶取向结合的类分子反应生长动力学 张静林璋 陈达贵蓝尤钊任国强 黄丰 中国科学院福建物质结构研究所，福州，350002 摘要 晶体生长机制、动力学及其微结构的发展对材料尺寸和形态的可控性研究起着极其重 要的作用。动力学研究的难点在于，生长过程中受各种生长机制混合控制，难以得到单一的 生长模式，从而难以建立动力学模型进行拟合．这里，我们通过调控纳米粒子的表面吸附作 。 用(引入高浓度NaOH)，得到了纳米ZnS水热条件下的两阶段生长动力学，在生长第一阶 段纳米粒子通过单一的取向结合(orientedattachment：OA)机制的生长，而第二阶段生长则 符合经典的奥斯特瓦尔德熟化定律(Ostwald ripening：OR)。在分子碰撞反应原理的基础上建 立了多步OA生长动力学，对第一阶段实验结果进行了较好的拟合．该模型将纳米粒子的生 长行为类比作分子的碰撞反应，为纳米晶的生长研究提供了新的视角．同时研究表明，表面 吸附作用是纳米晶多步OA的生长机制的关键因素，显著增大了单一OA机制生长的尺寸 范围． 关键词物理化学；纳米晶；动力学；表面吸附 序 言 纳米材料由于具有与块材明显不同的独特性质，如小尺寸效应、表面效应、量子尺寸效应和宏观隧道 ZnS等，由 效应等，而逐渐成为材料科学领域研究的热点。尤其对于半导体纳米晶材料，如CdS，CdSe， 于其独特的与尺寸相关的光、电、磁等方面的性质而引起人们广泛的研究兴趣【1捌。纳米材料制备面临的主 要挑战在于如何调控纳米晶的尺寸和形貌，因而制备出特定尺寸和形貌的纳米材料如，纳米线、纳米带、 纳米管等，是当今纳米领域研究的热门。纳米材料的制备方法多种多样，包括物理方法如蒸发冷凝法 溶胶一凝胶法【101等，以及生物方法㈣等。不同的制备方法，其生成机制和动力学过程是不同的，获得的材 料的性质也会有很大差别。因此，要获得具有独特物理性能的纳米材料，首先需要能够控制所制备材料的 尺寸和形态。 纳米晶生长动力学主要是研究纳米粒子在一定环境下的生长机制、生长过程纳米粒子的尺寸的变化规 律，以及生长过程中伴随的相转变等动力学现象，通过对纳米晶微观结构的考察，揭示其生长机制，并在 此基础上建立动力学模型来拟合生长过程，从而揭示纳米材料的生长规律。由此看出，纳米晶生长动力学 的研究对纳米材料的制备及性质的可控性具有十分重要的作用‘12一41，因此该领域的研究越来越受到人们 的重视。 早期对晶体生长动力学的研究通常以OR机制为主【15~171，OR机制主要适用于较大尺寸粒子的生长，在 该机制控制下，晶体是通过溶液中离子的沉积的方式长大的，其中大颗粒长大而小颗粒不断分解减小，以 中小颗粒附近溶解的离子浓度大于大颗粒，浓度梯度导致溶解的离子向大颗粒移动，使得大颗粒附近离子 浓度过饱和而沉积生长。通过OR机制生长的晶体具有外形呈近圆形且边缘圆滑的特征，晶体的OR生长 623 中国科协第四届优秀博士生学术年会论文集 取决于材料的结构、溶液的性质和晶体与溶液的界面特征，而与晶体的尺寸无关。晶体通过OR机制生长 的示意图见图1(a)。 (a) 0R 匕=今 OA [二≥ 图l纳米晶生长的两种机制的不意图：(a)OR机制；(b)OA彩L制 5’191。OR动力学 OR机制的动力学模型最早由Lifshitz，Slyozov，Wagner提出，通常被称为LSW模型【l