由肟一锅法合成乙酰苄胺衍生物.pdfVIP

第3O卷第 1期 刘永波等：由肟一锅法合成乙酰苄胺衍生物 57 化学试剂，2008，30(1)，57～58 由肟一锅法合成乙酰苄胺衍生物 刘永波，江国防，郭灿城． (湖南大学化学化工学院，湖南长沙 410082) 摘要：肟与锌粉／醋酸反应，得到的中间产物与醋酸酐反应，一锅两步法高收率地合成了标题化合物。该合成方法操作简 单，无须使用昂贵的催化剂，对环境友好，收率高达83％～93％。 关键词：合成；肟；乙酰苄胺；一锅法反应 中图分类号：0625 文献标识码：A 文章编号：0258．3283(2008)O1—0057—02 乙酰苄胺及其衍生物是重要的药物中问 醋酸、醋酸酐、氢氧化钠、碳酸氢钠均为分析纯；肟 体[1J，其本身也具有良好的抗菌活性[ 。当前合 由相应的苯甲醛衍生物与盐酸羟胺按文献[6，7] 成该类化合物主要有以下两种方法：方法一是取 方法合成，它们的熔点均与文献一致。 代苯甲醛肟在醋酸体系中用锌还原得到相应的苄 1．2 乙酰苄胺衍生物的合成 胺，然后在醋酸酐、五氯化铌作用下得到乙酰苄胺 在 100 mL三口瓶中加入 0．01 tool相应的取 衍生物l ， 。 代苯甲醛肟(1)，3．9 g(0．06 too1)锌粉，50 mL (0．87 too1)冰醋酸，一定温度下反应 35 min，慢慢 型 坐 R H R H R-Cr,． ． 滴加2 mL(0．02 too1)醋酐，滴完后，加热到50℃， 6H 1．5 h后停止反应，抽滤除去未反应的锌粉和大部 方法二也是取代苯甲醛肟在醋酸体系中用锌 还原得到相应的苄胺，乙酰胺与苄胺在四氯化铪 分醋酸锌，滤液旋去冰乙酸，得到的固体用氯仿 催化下经过酰胺交换反应而制得乙酰苄胺衍 (或乙酸乙酯)溶解，少量水洗，有机相用无水硫酸 生物【 。 钠干燥，过滤，旋干溶剂，硅胶柱层析(洗脱液为乙 酸乙酯：石油醚=3：1)，得到产物乙酰苄胺衍生物 R R R H H (2a～2e)。 6I H 2a：产 率 93％。ITI．P．140．8～142．8 ℃、(文 以上两种方法，从取代苯甲醛肟到乙酰苄胺 献 值：139～140℃)。1HNMR(CDC13)， ：2．03 衍生物都需要两步反应，还需使用昂贵的金属化 (s，3H，C(O)CH3)；4．33(d，2H：J=6．8 Hz， 合物作催化剂。 PhCHz)；6．37(br，1H，N—H)；6．83～7．23(ITI，4H， 本文报道从取代苯甲醛肟出发，两步一锅法 Ph——H)；9．35(s，1H，PhO——H)。ESI．MS，m／z：165。 高产率地合成了5个乙酰苄胺衍生物的简易方