正交层状LiMnO2在电化学循环过程中的相变和活化特性.pdfVIP

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2017-07-13 发布于北京
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第24卷第6期无机化学学报 V01．24 No．6 2008年6月 CHINESE JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY 944~949 正交层状LiMnO2在电化学循环过程中的相变和活化特性范广新，1 曾跃武2 陈荣升2 吕光烈2 ( 河南理工大学材料科学与工程学院，焦作 454000) (2浙江大学分析测试中心，杭州 310028) 摘薯：用高精度非原位XRD结合Rietveld结构精修对固相法制备的正交层状“MnO 简写为o．nMnO2)在电化学循环过程中的相变进行了研究。结果表明：首次循环就出现相变，循环5次后o．LiMnO：相变完全；产物中除了有类尖晶石型锰酸锂(Li l4) (M 20,(Fd3m)#b，还证实了文献的理论计算和晶体学推测出的岩盐型锰酸锂(IJi，Mn)O：(Fm3m)的存在；并定量计算了两物相的相含量。证实两物相均参与了电化学循环，其中类尖晶石型锰酸锂对电化学容量的变化起主要作用：岩盐型锰酸锂在电化学循环过程中逐渐向类尖晶石型锰酸锂转变，使电极的放电容量不断增加，这种转变停止时，放电容量达到最大，活化过程结束。关键词：正交层状LiMnO2；电化学循环；相变；活化特性中图分类号：0611．4；0614．111；O614，7 11；TM911 文献标识码：A 文章编号：1001-4861(2008)06-0944．06 Phase Transformations and Activation Characteristics of Layered Orthorhombic LiMnO2 during Electrochemical Cycling FAN Guang—Xin ZENG Yue-Wu CHEN Rong-Sheng~ L Guang—Lie (School ofMaterialScience andEngineering,Henan Polytechnic University,Jiaozuo，Henan454000) (~Center ofAnalysis and Measurement,Z~ejiang Un~ersity,Hangzhou 310028) Abstract：Layered Orthorhombic LiMnO2 o—LiMnO~)was synthesized via a solid—state reaction．The phase transformation of the material during electrochemical process was investigated using ex·-situ high·-resolution X·-ray diffraction and Rietveld refinement．The results reveal that partial phase transition has been appeared on o—LiMnO2 cathode during the first cycling．After five cycles，o-LiMnO2 has been completely transformed to other products．Two phases as suggested by computational methods(density functional theory)and crystallography in literatures，i．e． spinel—like(Lin86Mnn1a)(Mnn92Li伽6)2OgFd3m)，and rock—salt phase(Li，Mn)O~(Fm3m)，have been confirmed t