聚醚基超塑化剂的合成及其性能研究论文.pdfVIP

聚醚基超塑化剂的合成及其性能研究e 沈军傅乐峰季春伟王肖峰郑柏存 摘要本文采用“分子结构设计”的手段和自由基共聚合的方法研制出了聚醚基混凝 土超塑化剂，并以超塑化剂的性能进行了表征。结果表明聚醚基超塑化剂具有减水率高、分 散能力好、流动保持性能佳、粘聚性好、强度发育快等特点。同时研究了不同的聚合条件、 侧链长度以及分子结构对聚醚基超塑化剂性能的影响。 关键词超塑化剂混凝土 高性能混凝土的生产过程中，混凝土外加剂是必不可少的一个成分。目前使用的外加剂 主要有木质素磺酸盐系、萘系、三聚氰胺系、氨基磺酸盐系、聚羧酸(PCE)系等，其中 laCE代表了超塑化剂的发展方向。 聚羧酸系超塑化剂除了具有高减水率、能改善混凝土密实程度和孔结构等作用外，还能 控制混凝土的坍落度经时损失，改善混凝土的引气、缓凝、泌水等问题。在不同品种的水泥 上有很好的适应性。在众多系列的减水剂中，因聚羧酸系超塑化剂拥有很多独特的优点，所 以它的应用推广很快。在国外，日本是研究和应用聚羧酸系减水剂最多也是最成功的国家， 自1995年起聚羧酸系减水剂在日本的使用量就超过了萘系减水剂。有专家预见，21世纪世 界上使用的混凝土外加剂将主要是聚羧酸系高效减水剂。 聚羧酸系超塑化剂产品按其化学组成和结构分成4种不同的种类：第一代lEE是甲基 丙稀酸／丙烯酸甲酯共聚物；第二代PCE是丙烯基醚共聚物；第三代PCE是酰胺／酰亚胺型； 第四代PCE是两性型PCE。 目前在国内市场上见到的聚羧酸系减水剂大部分是第一代聚羧酸超塑化剂，它的制备工艺 是：先通过酯化来获得具有活性的单体大分子，然后采用溶液聚合工艺和(甲基)丙稀酸等单体共 聚，在聚合过程中调节单体的种类和单体间摩尔比，并控制超塑化剂的分子量大小和分布。该超 塑化剂具有梳形分子结构，有低掺量、高减水率、坍落度损失小、高耐久性、水泥适应性广等优点， 同时也具有工艺路线长、关键控制点多、酯化时的溶剂需要回收、生产成本高等特点。 本文在前人研究的基础上，采用“分子结构设计”的原理和自由基聚合的方法，尝试合 成聚醚基PCE。同时研究了聚合条件、主链的分子结构，侧链的长度等对超塑化剂性能的影 响。 一、试验原材料和试验方法 1．原材料 聚氧乙烯醚(分子量分别为1000，1200，1500，2250，3200，自制)。 e作者单位：上海三瑞化学有限公司。 i04 2．试验方法 将适量的顺酐、烯丙醇聚氧乙烯醚和苯乙烯按照一定配比加入到三口烧瓶中，搅拌溶 解，控制温度在80。C时，加入一定量的引发剂BPo，保持该温度反应2小时，冷却到室温。 加入去离子水，配置成固含量为22％的样品：进行性能测定。 3．评价方法 (1)测试材料： 水泥：联合P·042．5级，上海联合水泥有限公司。 石子：碎石，粒径5～25n瑚，连续粒级，空隙率43％。 中砂：细度模数2．9，含泥量o．2％。 (2)测试方法： 掺量0．22％(固体掺量)。 按照Jc473—200l《混凝土泵送剂》测定混凝土坍落度损失。 结时间差。 红外光谱分析：将样品(水溶液)涂膜制样，采用NICOLEr55XC型红外光谱仪测定。 粘度：在250C下用NDJl旋转粘度计测试。 二、结果与讨论 1．单体摩尔比对水泥分散能力的影响 图1为烯丙醇聚氧乙烯醚和马来酸酐共聚型聚醚 基超塑化剂的分子结构。单体的摩尔比(X：Y)决定’ (CH20H20b—R 了聚羧酸超塑化剂主链的分子结构和单元组成。 确定烯丙醇聚氧乙烯醚的链长(凡=50，分子量图l 聚醚基超塑化剂的分子结构 2250)的条件下，考察了不同X：Y比对水泥分散能力 的影响，结果如图2所示。从图上可知，烯丙醇聚氧 乙烯醚／顺酐的摩尔比为l：1时，在联合水泥上的初始 净浆流动度达到最大值150mm。由于顺酐具有对称的 董 结构式，而且空间位阻比较大，所以很难进行均聚反 蜒 应。但顺酐具有吸电子性，根据传荷络合物理论，当 i臀