色谱法分析混合溶剂中四甲基乙二胺TMEDA的方法论文.pdfVIP

第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 2．24 色谱法分析混合溶剂中四甲基乙二胺(TMEDA)的方法 曾春燕 (北京燕山石化公司研究院，北京，102500) TMEDA是锂系聚合物做微观结构的调节剂，用于制备SSBR、LCPB、SIBR等高性 能橡胶．通过对分子链段结构和分子量参数的设计，合成出综合物理机械性能较优，耐低温 性、抗湿滑和滚动阻力性能均佳的集成橡胶。极性添加剂的加入导致丁二烯1．卜聚合，异 戊二烯3．4一聚合程度加大，聚合物弹性有所下降，因此选择适宜的添加剂是研究无规共聚 物的重点。我们在聚合过程中加入以THF作为调节剂的基础上，又对四甲基乙二胺进行了 研究。以便调节橡胶的结构，使其尽可能成为无规橡胶，聚合时溶剂油是循环使用的，了解 循环溶剂油中、四甲基乙二胺含量与再次投料加入TMEDA的量密切相关。因此研究溶剂油 中TMEDA的含量并建立其分析方法是非常必要的。本文就在工业生产控制过程中TMEDA 的含量进行了监控，建立了以毛细管为气相色谱柱，氢火焰离子化检测器的分析方法。确定 了最佳分析条件，重点对内标法与外标法的定量进行了比较。当浓度低时两种均可，但是当 浓度高时内标法的误差较大，因此采用外标法对混合溶剂中TMEDA进行定量，并对该方法 的精密度进行了考察，为生产控制打下了基础。 1．实验部分： 1．1仪器与试剂： XL气相色谱仪，FID检测器，TC4数据处理。 PE--Autosystem 1．2试剂： 混合溶剂：工业级：四甲基乙二胺：分析纯 SE_-54毛细管柱 1．3色谱柱：50m×0．32ram 柱温： 120℃；汽化室温度：1200℃；检测室温度：250℃；载气：高纯氮气，柱前压： 9psi；进样方式：分流进样；分流比：50：1 2结果与讨论 2．I柱子的选择： 由于乙二胺的极性较强，而四甲基乙二胺是它的异构体，应选择极性柱。我们首先选择 在PEe_2M柱上进行了测定，当样品为纯样时出峰尚，当把样品配成1％经蒸馏后进行测 定时四甲基乙二胺的峰有拖尾现象，后来又在SE·54柱上进行了实验，峰形分离情况很好， 第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 因此选择SE-一54毛细管柱。 2．2柱温的选择： 色谱工作的首要任务是要得到良好的色谱分离图且在满足分离的基础上，时间要尽可能 短，因此根据样品沸点的特点找出最佳的柱温。当柱温为180(2时混合溶剂中的杂质峰与 TMEDA分不开，柱温低，虽然分离好但分析时间长，经过多次试验最后确定柱温为120C。 2．3色谱分离及定性结果 2．3．1定性：采用纯标样对照定性。依照上述条件获得色谱图。图(一) 2．3．2定量：分别用内标法与外标法进行了定量比较(见表二)，最后采用外标法进行了定量。 内标法是一种常用的比较准确的定量方法，其进样量的多少与结果无关，仪器与操作条 件对结果影响较少，因此我们首先选择了内标法，并以乙苯为内标物，采用单点校正法，组 每种浓度样品校正三次取其平均值作为最后校正因子。(见表一)校正因子是定量计算公式 中的比例常数，其物理意义是单位峰面积所代表的被测组份的量。因同一含量的不同物质， 由于物理、化学性质的差别，即使在同一检测器上产生的信号大小也不同，直接用响应信号 定量，必然产生较大误差。因此要引入校正因子。定量校正因子对信号加以校正，校正后的 峰面积可定量代表物质的含量。通过几次测定TMEDA的相对校正因子为3．07。外标法是将 样品、外标物在同样的操作条件下，进入同样量，(一般为体积)求出单位峰高或峰面积的 组分含量。它的优点是操作简单计算方便，分析结果的准确性主要取决于进样量的重复性和 操作条件的稳定程度。由于本仪器的稳定性很好，因此采用外标法进行定量。 表1：校正因子的测定 序 名 含量(ppm) 相对校正因子 号 称 1 2 3 4 5 l 2 3 4 5 平均 1 乙二胺 100250350500 10003．02 3．12