2.5脂环烃.pptVIP

(1)环烷烃的命名 a. 以碳环作为母体,环上侧链作为取代基命名. b. 根据环状母体含碳原子的数目称为“环某烷”. c. 取代基较多时,命名时应把取代基的位置标出. d. 环上碳原子编号,以取代基所在位置的号码加和最 小为原则. 例1: 1,2-二甲基环戊烷 例2: 例3: a. 以不饱和碳环为母体,侧链为取代基. b. 碳环上的编号顺序:不饱和键所在的位置号码最小. 只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃,双键或叁键位置可不标. 烷烃是sp3杂化,键角109.5°,环烷烃的碳也是sp3 杂化,但键角不一定一样. 内角90°. 四个碳原子不在一个平面上,通过折叠来降低C-H键的重叠，减小扭转张力. 实际构象:折叠环的形式--“信封式”构象. 环己烷不是平面结构,较为稳定的构象为折叠的椅型构象和船型构象. C-C-C键角基本保持109.5°,任何两个相邻的C-H键都是交叉式的.椅型构象是无环张力，结构稳定(99.9%以上). 本章小结 1.环烷烃通式CnH2n, 2.环烷烃可进行X2取代和与H2、X2、HX等开环加成反应 3.环烷烃由于环张力（角张力与扭转张力）作用，小环不稳定，五、六元环结构稳定. * 教学目的： 掌握脂环烃的命名、结构和性质。 掌握环的大小与稳定性的关系。 掌握环己烷与取代环己烷的构象分析。 教学难点： 掌握脂环烃的命名、结构和性质。 掌握环的大小与稳定性的关系。 第五节 脂环烃 本节主要内容: 一、脂环烃的通式与同分异构. 二、脂环烃的分类. 三、脂环烃的命名. 四、环烷烃的结构及其稳定性. 五、环烷烃的物理性质. 六、环烷烃的化学性质. 一、脂环烃的通式与同分异构 1.脂环烃的通式 脂环烃定义:结构上具有环状碳骨架,而性质上与脂肪烃相似的烃类,总称脂环烃. 环烷烃:脂环饱和,通式为CnH2n,如环丙烷,环己烷. 2.脂环烃的同分异构 异构现象复杂，组成环的碳原子数不同，以及环上取代基结构及其位置不同都可产生同分异构体。 构造异构 例： 写出分子式为C5H10 环烷烃的构造异构 环戊烷 甲基环丁烷 乙基环丙烷 1,1-二甲基环丙烷 1,2-二甲基环丙烷 二、脂环烃的分类. 1.单环脂肪烃 环丙烷 环丁烷 甲基环丙烷 环己烷 2.二环脂肪烃 十氢化萘 降冰洗烷 3.多环脂肪烃 立方烷 金刚烷 4.不饱和环脂肪烃 环戊烯 环戊二烯 环辛炔 三、脂环烃的命名: 1,1,4-三甲基环己烷 次序小的取代基编号优先 1-甲基-3-乙基环己烷 取代基位置值加和最小 环辛炔 环戊烯 1,3-环己二烯 (2) 环烯(炔)烃的命名 ? 键轨道的交盖 交盖较好 环丙烷的结构--? C-C弯曲键的形成: 交盖较差 弯曲成环 四、环烷烃的结构 弯曲键比一般的 ? 键交盖少,但具有较高的能量. 这种因键角偏离正常键角而引起的张力叫角张力. 由于氢原子的构象重叠而引起的张力叫扭转张力. ◆这样的键与一般的?键不一样,它的电子云没有轨道轴对称,而是分布在一条曲线上,故常称弯曲键. 104°＜ 109.5° 环丙烷张力能高,结构不稳定. 弯曲键 内角60° 环丁烷中的弯曲键 环丁烷的折叠式构象 环丁烷的结构 分子张力不大,因此环戊烷的化学性质比较稳定. 不是平面结构.因C-H键的重叠,有较大扭转张力，因此实际构象会因为降低张力的需要而改变。. 环戊烷的构象 环戊烷的结构 纽曼投影式 透视式 环己烷的椅型构象 环己烷的结构 (1) 椅型构象 五、物理性质　　在室温及常压下，环丙烷和环丁烷为气体，环戊烷至环十一烷为液体，环十二烷以上为固体。环烷烃的熔点、沸点和相对密度都比相应的烷烃略高一些。环烷烃不溶于水，易溶于有机溶剂。一些环烷烃的物理常数见下表。 六、环烷烃的反应 1.催化加氢——环烷烃小环的开环反应 丙 烷 80℃ 200℃ 丁 烷 戊 烷 300 ℃ 2. 与X2反应 室温 环丁烷与溴很难发生开环反应，五元环或更大的环则发生自由基型取代反应。例如： ——加成开环反应 3. 环丙烷与HX的加成开环 环丙烷的烷基衍生物与HX加成，环的破裂发生在含H最多和最少的两个碳原子之间，且符合马氏规律. CH3—CH—CH2 + HBr CH3CHCH2C