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苯并嚼嗪树脂应用研讨会·成都 会议报告 苯并嘿嗪树脂研究进展 顾宜 (高分子材料工程国家重点实验室，四川大学高分子科学与工程学院，成都，610065) 苯并嗯嗪是～类有着重要发展前景的新型高性能热固性树脂。该树脂是由 酚、伯胺和甲醛为原料合成的一种苯并六元杂环化合物，经开环聚合可生成含氮 且类似酚醛树脂的网状结构。因此，人们将这种新型树脂亦称为开环聚合酚醛树 脂。其合成和聚合反应式如图1所示。 。．6…，～…7-5、 一．书吖杏h 图1苯并嗯嗪的合成和聚合反应式 开环聚合制备酚醛塑料的研究工作，相继申请了数项专利。而后一段时期，关于 苯并噫嗪的理论研究和应用开发进展十分缓慢。九十年代初期，美国凯斯西方储 备大学Ishida教授开始对苯并嗯嗪的合成、聚合产物的性能开展了较系统的研 究，在理论研究的基础上，逐步走向应用。进入21世纪，苯并嗯嗪的应用研究快 速发展，涉及美国、中国、同本、韩国、印度、西班牙、德国、土耳其等几十个 国家和地区，已发表研究论文400余篇，相关的专利数已近300项。2010年3 月底，在美国召开了第一届聚苯并嗯嗪国际学术研讨会。此外，工业化的苯并嚼 嗪树脂产品己陆续进入国际国内市场，已经用于电工绝缘材料、无卤阻燃印制电 路基板、摩擦材料、机器零件等多个领域：正在开发的应用领域包括耐烧蚀材料、 航空材料、电子封装材料、阻燃材料等，发展潜力巨大。 在国内，四川大学于1993年率先开展苯并嗯嗪的合成、固化及应用开发研究， 目前涉及苯并嗯嗪研究、生产和应用的高校、研究院所和企业单位已有几十。四 川大学在国家项目的资助下及企业的合作支持下，通过分子模拟、固化反应和固 化机理的理论研究及工艺控制，在理论研究方面，提出了芳胺型苯并嗯嗪红外光 谱中波数940cm_附近的吸收峰是嗯嗪环的特征吸收峰；通过分子模拟提出了苯 并嗯嗪化合物的畸形模型椅式构象，并制备了6，8．二氯．3．苯基．1，3．苯并嗯嗪 单晶，其x．射线衍射结果证实了分子模拟的结果：系统研究了桥接基团的电子效 应对苯胺．二元酚型苯并嗯嗪的合成、固化反应和固化物结构的影响：提出了苯 并嗯嗪的热聚合反应机理，即在高温下嗯嗪环Ar-O．CH2结构中的C．o键发生异 裂生成苯氧基负离子和碳正离子或亚胺J下离子(共振结构)，由于电子效应和空 间位阻等多方面因素的影响，碳正离子易于进攻苯环上电荷密度较高的位置和电 2 苯并嗯嗪树脂应用研讨会·成都 会议报告 负性较大的氧原子，可能主要生成酚曼尼希桥、胺亚甲基桥或含曼尼希桥的醚键 结构等三种结构；采用AICl3为催化剂，提出了路易斯酸催化苯并嗯嗪的开环聚 合反应机理。 通过分子设计和工艺控制，以不同的一元酚、二元酚或一元胺、二元胺为原 料，合成了多种双环苯并嗯嗪中间体(B．BoZ)、单环苯并嗯嗪(S-BOZ)和多 官能基的单环苯并嗯嗪(如含乙炔基的苯并嗯嗪(EP．BOZ)、含烯丙基的苯并嗯 特殊结构的苯并噫嗪。围绕不同应用领域和不同成型工艺对树脂性质的不同要 求，设计和合成了高活性苯并嗯嗪树脂的溶液和固体，低活性和低粘度的苯并嗯 嗪液体等不同结构的树脂及催化剂和固化剂体系：发明了以水为分散介质的悬浮 法合成粒状苯并嗯嗪树脂的合成技术；成功开发了155级和180级耐高温玻璃布 层压板，高Tg的无卤阻燃硬质印制电路基板，性能优良的火车闸瓦等制品。研 制的高性能聚苯并嗯嗪树脂基玻璃布层压板作为直联式真空泵旋片是全世晃第 一个聚苯并嗯嗪树脂基复合材料的工业化产品。研制的一项RTM苯并嗯嗪树脂 专有技术出口转让一家国外知名公司。所开发的BOZ．M和BOZ．MA树脂已在 国内多个单位采用RTM工艺或其他液体树脂成型工艺获得初步应用，工艺性和 制品性能均十分优良。 广泛研究了苯并嗯嗪树脂与热固性的环氧树脂、酚醛树脂、双马来酰亚胺树 脂、或液体橡胶、或热塑性的聚醚酰亚胺的共混改性，研究了不同共混体系的固 化反应机理、固化物的交联结构和微相结构，以及共混树脂浇铸体的物理机械性 能，发现了一些规律性的结果，开发出了性能优良的新材料。例