3高分子的化学2.pdf

王东瑞 化学与生物工程学院，高分子系 介电高分子材料与器件实验室 wangdr@ustb.edu.cn 010 化生楼503 10/10/2013 6:19 PM 1  2.1 聚合反应分类  2.2 自由基聚合  2.3 离子聚合  2.4 配位聚合  2.5 链式共聚合  2.6 逐步聚合  2.7 聚合物的化学反应 10/10/2013 6:19 PM 2 2.3 离子聚合  以带电荷的离子或离子对为聚合反应链增 长活性中心的一类链式聚合反应称为离子 型聚合反应 （Ionic polymerization）。  按照离子或离子对电荷的不同又可分为阴 离子聚合、阳离子聚合和配位聚合三类。  离子型聚合与自由基聚合同属链式聚合反 应的范畴。 10/10/2013 6:19 PM 3  绝大多数烯类单体都可以进行自由基聚合 ，只有为数不多的单体可以进行离子型聚 合。  不同的离子型聚合反应需要不同的引发剂 ∎阴离子聚合 需要 强碱性引发剂 ∎ 阳离子聚合 需要 路易斯酸型引发剂 ∎配位聚合 需要 配位络合型引发剂 10/10/2013 6:19 PM 4  对离子型聚合反应机理和反应动力学的研 究远不及自由基聚合反应研究得成熟。  离子型聚合反应所需反应条件极为苛刻， 通常反应需要在低温下进行，聚合速率很 快，引发体系往往是非均相体系  反应介质的性质对聚合物性能具有很大影 响，离子型聚合反应的实验重现性往往较 差。 10/10/2013 6:19 PM 5  自由基聚合产物占聚合物总产量的70%。  离子型聚合反应的重要性在于： ∎ 能使一些无法实施自由基聚合反应的单体 进行离子型聚合，形成聚合物； ∎ 使单体聚合形成具有立构规整性的聚合物 ，以及合成分子量分布接近单分散的聚合物 、嵌段共聚物、星形共聚物、梳形共聚物等 新型聚合物材料。 10/10/2013 6:19 PM 6 2.3.1 阳离子聚合  阳离子聚合反应的研究历史悠久，但发展 缓慢。  实际应用也不广泛，目前大规模工业化生 产的阳离子聚合实例仅有聚异丁烯、丁基 橡胶两种。 10/10/2013 6:19 PM 7 一、定义  阳离子型聚合反应 （Cationic Polymeriza