三草酸合铁Ⅲ酸钾的合成及组成测定.ppt

三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的合成及组成测定 实验目的 通过学习三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的合成方法，掌握无机制备的一般方法； 掌握确定化合物组成的基本原理和方法； 巩固无机合成、滴定分析和重量分析的基本操作。 实验原理 三草酸合铁(Ⅲ)酸钾K3[Fe(C2O4)3]·3H2O为绿色单斜晶体，易溶于水，难溶于乙醇、丙酮等有机溶剂。110℃下可失去结晶水，230℃时即分解。光照下易分解，为光敏物质。 用硫酸亚铁铵与草酸反应制备草酸亚铁晶体，在过量草酸根存在下，用过氧化氢氧化草酸亚铁即可制得三草酸合铁(Ⅲ)酸钾配合物。 反应如下： (NH4)2Fe(SO4)2 + H2C2O4 = FeC2O4↓+ (NH4)2SO4 + H2SO4 6FeC2O4 + 3H2O2 + 6K2C2O4 = 4K3[Fe(C2O4)3] + 2Fe(OH)3↓ 2Fe(OH)3 + 3H2C2O4 + 3K2C2O4 = 2K3[Fe(C2O4)3] + 6H2O 采用重量分析法和高锰酸钾法测定结晶水和草酸根含量 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 操作要点 1. 三草酸合铁（Ⅲ）酸钾 的合成 将5g (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O（s）溶于20mL水中，加入5滴1mol/L H2SO4酸化，加热溶解，搅拌下加入20mL饱和H2C2O4（溶解度：9.5g/100ml)溶液，加热至沸，静置，待黄色的FeC2O4沉淀完全沉降后，倾去上层清液，倾析法洗涤沉淀2-3次，共10mL。 向沉淀中加入10mL饱和K2C2O4(溶解度：36.4g/100ml)溶液，水浴加热至40℃，用滴管缓慢滴加15mL 3% 的H2O2。边加边搅并维持在40℃左右，溶液中有棕色氢氧化铁沉淀产生。加毕，加热至沸，分两批共加入8mL饱和H2C2O4（先加入8mL，再慢慢滴加至PH 4-5），此时体系应变为亮绿色透明溶液，若体系混浊可趁热过滤。 向滤液中加入250mL 95%的乙醇，这时如果滤液混浊可微热使其变清,放置暗处冷却，结晶完全后，抽滤，用少量的乙醇(5ml)和丙酮(5ml)混合分别洗涤晶体两次。抽干，在空气中干燥片刻，称量，计算产率。产物避光保存。 2. 结晶水含量的测定 准确称取0.5-0.6g产品，放入已恒重的称量瓶中。置入烘箱中，在110℃下烘干1h，在干燥器中冷至室温，称重。重复干燥、冷却、称重的操作，直至恒重。根据称量结果，计算结晶水含量。 3. C2O42-含量的测定 移取10mL KMnO4溶液，在棕色瓶中稀释到500mL，摇匀（浓度约为0.004mol/L）。 移取25.00mL Na2C2O4溶液放入250mL烧杯中，加10mLH2SO4（3mol/L）酸化，水浴加热到70-80℃左右，用KMnO4溶液滴定至浅红色，开始反应很慢，故第1滴滴入后，待红色褪去后，再滴第2滴，溶液红色消退后，由于Mn2+的催化作用,反应速度加快，但滴定仍需逐滴加入，直至溶液30秒钟不褪色为止，记下读数，平行测三次，计算KMnO4溶液浓度。 用分析天平准确称取0.35-0.50g（准确至0.0001g）三草酸合铁(Ⅲ)酸钾产品，配制250mL溶液并用KMnO4滴定，方法同上，根据滴定体积计算样品中C2O42-的含量。 用分析天平准确称取0.3g（准确至0.0001g）Na2C2O4，在小烧杯中用水溶解后，定量转移到250mL容量瓶中，定容，摇匀备用。 注意事项 氧化FeC2O4·2H2O时，氧化温度不能太高（保持在40℃），以免H2O2分解，同时需不断搅拌，使Fe2+充分被氧化； 配位过程中，H2C2O4应逐滴加入，并保持在沸点附近，使过量草酸分解； KMnO4滴定时，升温以加快滴定反应速率，但温度不能超过85℃，否则草酸易分解。 思考题 制备该化合物时加完H2O2后，为什么要煮沸溶液？ 在合成的最后一步，加入95%乙醇的作用是什么？能否用蒸干溶液的办法来提高产量？为什么？ 根据三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的性质，应如何保存该化合物？