7稀土发光材料.ppt

晶体的发光 绝大多数的发光晶体都具有发光中心，发光中心可以是某种杂质离子，即激活剂离子，也可以是晶体中的某种原子集团。 发光中心中的电子在不同能量状态间的跃迁，就导致光的吸收和发射。 1.4 发光材料的发光性能参数 （1）发光效率（η）：材料吸收激发能量后转化成光发射，光发射与吸收之比称为发光效率。两种表示： a.量子效应：发光材料光发射的量子数 Nˊ与激发时所吸收的量子数 N 吸收的比值； b.能量效应：发光材料发出光的能量 Eˊ 与吸收的能量 E 之比。 （2）发光强度：一定面积发光表面沿法线方向所产生的光强（通常是相对亮度）（烛光/m2或Cd/m2）。 （3）发光寿命：发光体在激发停止后持续发光时间的长短（荧光寿命或余辉时间）。 （6）激发光谱：反应一个物质受到激发以后的情况，反映出该物质对于外来激发光的响应。 激发光谱是反映某物质在不同波长光激发下的发光情况的，纵坐标值越高，说明发光越强，能量也越高。 镧系原子和离子的电子组态特征 A. 在中性原子中，La（4f0）,Gd（4f7）,Lu（4f14) 都有一个5d电子；此外，铈原子也有一个5d 电子， 其他镧系原子的5d轨道无电子。 B. 镧系4f电子在空间上受外层的充满电子5s25p6壳层所屏蔽，故受外界的电场，磁场和配位场等影响较小。 三价镧系离子的旋轨偶合系数ζ4f和基态与最近的另一J多重态最小的能量差△ △值：Yb3+大于Tm3+、Er3+、Ho3+：用Yb3+作为敏化原子，能传递给激发离子Tm3+、Er3+、Ho3+，可用于研究上转换发光材料。或用Yb3+ 、Tm3+、Er3+敏化Ho3+的能级依据研究钬激光器。 稀土离子的f-f跃迁，f-d跃迁和电荷迁移带 从基态或下能级跃迁至上能级时发生光的吸收。 从激发态上能级跃迁至下能级或基态时发生光的发射。 大部分三价镧系离子的吸收光谱与荧光光谱主要发生在内层的4f-4f能级之间的跃迁。 a.f-f跃迁 　△l=0原属禁戒跃迁。原因：4f组态与相反宇称的组态g或d发生混合，或对称性偏离反演中心。 特点：强度较弱、呈狭窄线状、寿命较长。 b.d-f跃迁 　　镧系离子除了f-f跃迁外，三价Ce、Pr、Tb和二价Eu、Sm、Tm、Dy、Nd等离子还有d-f跃迁，这种△l=1的跃迁是允许跃迁。 特点：宽光谱，短寿命，强度较强，并受晶场影响较大等。 c.电荷迁移带 　　当电子从配体（氧或卤素）的充满的分子轨道跃迁至稀土离子内部的部分填充的4f壳层时，在光谱上产生较宽的电荷迁移带，其半宽度可达3-4kK，谱线位置随环境的改变位移较大，目前已知Sm、Eu、Tm、Yb等三价离子和Ce、Pr、Tb、Dy、Nd等四价离子具有电荷迁移带。 d.由于f-f跃迁窄谱线，强度弱，不利于吸收激发光能，发光效率不高。可利用d-f跃迁和电荷迁移带吸收光谱以提高对激发光能吸收，然后将这部分能量传递给稀土激活离子，是提高稀土离子发光效率的重要途径。 e .三价镧系离子的4fn组态中：能级1639个 能级，可能的跃迁：199177个，受跃迁选律的限制，约30，000条可以观察的谱线，未充满d电子亚层的过渡元素谱线7，000条，未充满p电子的主族元素1，000条； 三 稀土发光材料 发光是物体内部以某种方式吸收的能量不经过热阶段,直接转化为非平衡辐射的现象。也就是说，发光是物质中能量的吸收、存贮、传递和转换的结果。 3.1 稀土发光材料的发展 20世纪初： 掺Eu3+的Gd2O3具有高效的阴极射线发光和光致发光性能， 30-40年代：Eu2+、Sm2+和Ce3+激活的碱土金属硫化物用作红外荧光体。 20世纪60年代是稀土离子发光及其发光材料基础研究和应用发展的划时代和转折点。三价稀土离子发光的光学光谱学、晶体场理论等基础研究日益深入和完善。 1964-1968年，人们成功地研制出Eu3+分别激活的YVO4、Y2O3和Y2O2S红色高效阴极射线发光材料，并很快用于彩色电视显象管 （CRT）中，取代了原来效率低的Mn2+激活的磷酸锌。 3.2 稀土发光材料的分类 根据激发方式的不同，分为： 光致发光： 由光频波段电磁波来激发“发光物体”而发光。 阴极射线发光： 由高能量电子束或阴极射线轰击发光物体而引起的发光。 放射线发光： 由快速粒子或高能射线（如X、α、β、γ及中子射线）轰击物体引起的发光。 电致发光： 由电场或电流激发物体引起的发光。 放射线发光 X射线发光 3.3 稀土发光材料的优异性能 （1）由于稀土元素4f电子层结构的特点，使其化合物具有多种荧光特性。 （2）发光的谱带窄，色纯度高，色彩鲜艳。 （3）吸收激发能量的能力强，转换效率高。 （4）荧光寿命跨越宽，从纳米