第02章糖.pdf

第二章 糖类(carbohydrate) 糖类是多羟醛、多羟酮或其衍生物， 或水解时能产生这些化合物的物质。 糖类的生物学作用： 1.作为生物体的结构成分 2.作为生物体细胞内的主要能源物质 3.在生物体内转变为其它物质 4. 作为细胞识别的信息分子 糖的种类: 单糖（monosaccharide ） 寡糖（oligosaccharide ） 多糖（polysaccharide ） 第一节 单糖 特殊性 C H O 5 10 4 CH O 2 一、葡萄糖分子结构 （一）葡萄糖的链状结构 6个碳，4个不对称碳原子 （二）葡萄糖的构型（configuration ） 构型：RS 表示法（有机化学） DL 表示法（生物化学） 葡萄糖（及其它单糖）的构型是以甘 油醛不对称C上的－OH空间排列为标 准确定的。 Fisher 投影式 透视式 单糖的构型取决于分子中离羰基碳最远 的那个手性碳原子的构型。 葡萄糖的构型取决于C5* 的-OH空间位置。 D-(+)葡萄糖 D-(-) 果糖 (+)、(-) 表示旋光性 D 、L构型与(+)、(-)有无必然联系？ D-葡萄糖：[α] 20= +52.6° D D-果糖： [α] 20= -92.4° D D-葡萄糖有两种旋光率： [α] D20= +112.2° [α] D20= +18.7° （三）葡萄糖的环状结构 葡萄糖的变旋现象 葡萄糖的醛基为半缩醛形式 葡萄糖分子自我成环 （五元环— 呋喃糖、六元环— 吡喃糖） 亲核加成 半缩醛 [α] D20= +112.2° [α] D20= +18.7° 36% 64% 氧环上的碳原子顺序按顺时针排列时， 半缩醛羟基在氧环平面之下为α- 型， 在氧环平面之上为β- 型。α-型和 β- 型互为异头物（anomer ）. (异头碳羟基与末端羟甲基为反式时 为α- 型, 为顺式时为β- 型) 变旋现象:一种新配制的溶液比旋光度 改变的现象，称为变旋现象。变旋作 用的本质是由于分子立体结构发生了 变化. 环状葡萄糖的构型判断 羟甲基在氧环平面之上为D-构型， 在环之下为L-构型。 Haworth 投影式(1926) （四）葡萄糖的构象 椅式构象为优势构象。 构型与构象有什么区别？ 构型(configuration) 指分子中原子的特定空间排列。改变 构型需要共价键的断裂与重新形成。 构象(conformation) 分子中由于绕单键旋转引起的原子的 不同排列。构象的变化不需要共价键 的断裂与重新形成。 二、单糖的性质 （一）物理性质 1. 旋光性 旋光率是鉴定糖的重要指标之一。 2. 甜度 常以蔗糖甜度为标准（100） 果糖173，葡萄糖74 ，麦芽糖32 ，半 乳糖32 。 人工糖精（saccharin，50000 ） 天然糖精（蛇菊苷30000 ） 甜蛋白（monellin ）--非热源性甜味剂 3.